990 Th. Poleck und K. Thümmel, Vinylalkohol im Äthyläther. 



Bei den bekannten Beziehungen des Ozons zum Äther und der 



Thatsache, dafs sich neben Ozon stets Wasserstoffsuperoxyd bilde, sowie 



dafs es uns gelungen ist, durch Einleiten ozonhaltiger Luft die Vinyl- 



verbindung im Äther zu erzeugen, dürfte die analoge Gleichung beim 



Athyläther nachstehende Form erhalten: 



CH.^CHo \ r, , n - Ctt^CHOH , HO 1 

 CH3CH2 I ^ + ^3 - CH2CHOH + HO / 



Wir haben aber durch den direkten Versuch auch nachgewiesen, 

 dafs durch Behandlung von reinem Äther mit Wasserstoffsuperoxyd 

 ebenfalls Vinylalkohol entsteht und dieser Prozefs daher wohl in nach- 

 stehender Gleichung seinen Ausdruck findet: 



ä c^^l I o + 9 HA = l g^^gggS + '^' H.0 + 0,, 



wobei der wahrscheinlich als Ozon frei werdende Sauerstoff zur Oxydation 

 weiterer Äthermolekel, vielleicht zur Büdung von Äthylperoxyd Ver- 

 wendung findet. 



Es stellt sich daher diese Oxydation als ein kontinuierlicher Vor- 

 gang dar, bei welchem das Wasserstoffsuperoxyd gerade so verbraucht 

 wird, wie in dem Verhalten des Zinks gegen Luft und Wasser, und es ist 

 daher nur natürlich, dafs bei dieser Oxydation des Äthers das Wasserstoff- 

 superoxyd immer mehr zurücktritt, bei Lichtabschlufs ganz verschwindet, 

 während die Vinylverbindung hier beständiger ist und erst allmählich 

 durch den atmosphärischen Sauerstoff ohne gleichzeitige Bildung von 

 Wasserstoffsuperoxyd in Essigsäure übergeht, wie wir durch direkte 

 Versuche bewiesen. Diese letztere Oxydation vollzieht sich wahr- 

 scheinlich in zwei Phasen, in deren ersterer die sekundäre Alkohol- 

 gruppe in die Carbonylgruppe verwandelt wird, während das Wasser 

 im Moment seiner Entstehung mit der Gruppe CH2CO Essigsäure, 

 CH3COOH, bildet. 



Dafs bei der Oxydation des Äthers der Sauerstoff als Ozon wirkt, 

 wird durch die Büdung des Äthylperoxyds, (02^.^)^02, bewiesen, welches 

 neben dem Wasserstoffsuperox3"d an den bereits früher erwähnten Äther- 

 explosionen sicher einen hervorragenden Anteil hat. 



Wie aber erklärt sich die Bildung des Vinylalkohols und des 

 Wasserstoffsuperoxj'ds bei der Bereitung des Äthers? Wir haben, wie 

 früher erwähnt, 'bei der Darstellung des Äthers die einzelnen Fraktionen 

 des Destillats gesondert aufgefangen und in allen durch die alkalische 

 Quecksilberchloridlö.sung den Vinylquecksilberniedersclilag erhalten. Die 



