Das natiiil. A'^orkommen v. Cinnamylcocain in den Cocablättern. 995 



Cocajnhydrochlorid) in 'svässeriger Lösung beim Kochen in Ecgonin, Benzoe- 

 säure und Methylalkohol gespalten wird nach der Gleichung 



C17H21NO4 + 2H2O = C9H15NO3 + CvHßOa + CHgOn. 



Zur Ausführung der Probe löst man Cocain oder Cocai'nhydrochlorid in 

 "Wasser und gibt zu der klaren Lösung 1 Tropfen Liquor Ferri sesqui- 

 chlorati. Es tritt eine leichte gelbe Färbung ein, welche beim Kochen 

 infolge der Bildung von Benzoesäure alsbald durch Orange in eiu inten- 

 sives Rot (etwas der Rhodaneisenfärbung vergleichbar) übergeht. Es 

 könnte hierbei nur noch Beuzoylecgonin in Frage kommen, dieses unter- 

 scheidet sich aber von vornherein dadurch vom Cocain, dafs es in Äther 

 nicht löslich ist, während Cocain sich leicht darin löst, und dafs sein 

 Schmelzpunkt bei 198° (i' d. Ref.), der des Cocains dagegen bei 98° liegt. 

 {Sehiceiz. Wochenschr. f. Pharm. 27, ]). 293.) 



Eine zweite Identitätsreaktion auf Cocain beschreibt D. Greitherr: 

 Vermischt man einige Tropfen einer Cocainlösung mit 2 bis 3 ccm Chlor- 

 wasser und setzt 2 oder 3 Tropfen einer öproz. Palladiumchlorürlösung 

 hinzu, so entsteht ein schon roter Niederschlag, der durch ^Yasser lang- 

 sam zersetzt wird, in Alkohol und Äther unlöslich und in einer Lösung 

 von unters chwefligsaurem Natron löshch ist. Analoge Versuche mit 

 70 anderen Alkaloiden zeigten diese Reaktion nicht; meistens blieb die 

 Flüssigkeit unter verschiedenen Färbungen klar, oder es bildete sich ein 

 schmutzig weifser oder blafsroter Niederschlag. Die Reaktion ist so 

 empfindlich, dafs Spuren von Cocain nachgewiesen werden können. 

 In solchen Fällen erfolgt die Ausscheidung unter öfterem Bewegen der 

 Flüssigkeit nach wenigen Minuten, bei etwas gröfseren Mengen zeigt sich 

 der charakteristische Niederschlag sofort. (Pharm. Zeit. 34, p. 617.) 



Mit der sogenannten Ammoniakprobe von Maglacan hat G.Vulpius 

 neuerdings einige Versuche gemacht. Versetzt man eine Lösung von 

 0,1 g Cocainhydrochlorid in 100 g "Wasser mit ein paar Tropfen Ammoniak- 

 lösung und reibt die Gefäfswand kräftig mit einem Glasstabe, so soll bei 

 reinem Cocain nach einiger Zeit eine reichliche Ausscheidung von Krystall- 

 flittern eintreten, während unreines Cocain nur eine milchige Trübung 

 gibt, "^^orauf dieses verschiedene Verhalten beruht, ist noch nicht auf- 

 geklärt, da es aber, me Verfasser gefunden hat, Cocainsorten gibt, 

 welche die Permanganat- und die Schwefelsäureprobe aushalten, auch in 

 ihrer "Wirkung vollständig befriedigen und doch die Maglacan 'sehe 

 Ammoniakprobe nicht bestehen, so dürfte derselben ein grofser Wert 

 nicht beizumessen sein. (Pharm. Ceniralh. 30, p. 598.) 



Über das natürliche Vorkommen von Ciimamylcocain in den 

 Cocablättern. Bei der fabrikmäfsigen Verarbeitung von Cocain aus 

 Blättern hatte F. Giesel schon früher amorphe Alkaloide isoliert, die 

 gegen Kaliumpermanganat beständig sind (vergl. Archiv 224, p. 305) imd 

 die Lieb ermann als Isatropylcocaine (vergl. Archiv 226. p. 1027) er- 

 kannte. Aus der w^eitaus gröfseren Quantität der gegen Kaliumperman- 

 ganat unbeständigen Basen der Cocainrückstände sind aber einheitliche, 

 chemisch reine Körper noch nicht isoliert worden. Dagegen fand Frank - 

 feld in den Spaltsäuren dieser Basen reichliche Mengen Zimtsäure, 

 die auf ein Vorhandensein von Cinnamylcocain schliefsen liefsen, eine 

 "Vermutung, die auch von Lieber mann infolge des Auftretens von 

 Bittermandelöl bei der Oxydation von Rohcocain ausgesprochen worden 

 war. Inzwischen war auch das Cinnamylcocain synthetisch dargestellt 

 Avorden. F. Giesel ist es nun gelungen, Cinnamylcocain aus Blättern 

 zu gewinnen, und zwar aus bestimmten Fraktionen der Rohbasen, die 

 dasselbe in grofser Menge and schönster Krystallisationsfähigkeit ergaben. 



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