446 ENTROPIE GÉNÉRIQUE ET MÉLANGES GAZEUX 



Comparons la formule ci-dessus à l'expression donnée dans 

 les traités de Thermodynamique. Ou a : 



M /R . V , . w , 



(2) S = - \j log- + c„ logT + s 



où s est une constante arbitraire ne dépendant pas de M ; y. 

 est la « masse moléculaire ». Or: 



M = N»i ; ju = N A «i ; R = &N A ; c v = 3 , 



d'où 



(3) S = *N{log^ + ^logT + (|*o- log m)} . 



On voit immédiatement que (,1) ne pourra être identifié à (3) 

 que si l'on pose par exemple : 



(4) v = v N , 



où v est une constante aussi petite que l'on veut, puisqu'on 

 pourra toujours reléguer log v dans la constante arbitraire. 



Boltzmann, et avec lui la plupart des cinétistes, tournent la 

 difficulté en prenant d'emblée le volume spécifique, ce qui revient 

 à faire implicitement une hypothèse analogue à (4). 



M. Planck, par contre, introduit explicitement une relation 

 semblable. Prenant le domaine élémentaire total, il pose 



- g 



(4') ve* = — ^- 9 N 



(2m)» 



et le fait ainsi varier en outre avec la masse m ; g est supposé 

 indépendant de N et de m . 



Il l'avait déduite de certaines conséquences du postulat ther- 

 mique de Nernst, suivant lequel l'entropie d'un corps liquide 

 ou solide au zéro absolu, est nulle. Il en concluait que les 

 domaines élémentaires devaient avoir une signification chimi- 

 que, analogue à une sphère ; d'influence (Wirkungssphare). 

 MM. 0. Sackur et H. Tétrode ont même cru déduire des cons- 

 tantes expérimentales des différents gaz, notamment de l'argon 

 et du mercure, que g était égal à h a , où h est le quantum d'ac- 

 tion de la théorie du rayonnement de Planck. Si cette relation 



