470 FORMATION DE BASES PYRIDIQUES 



L'expérience nous a montré que cette condensation ne peut 

 être effectuée à l'aide de déshydratants (H 2 S0 4 , P„0 5 , ZnCl 2 ), 

 car ceux-ci exercent tout d'abord leur action sur l'amide, et la 

 transforment en nitrile. Mais on arrive au résultat voulu par 

 l'emploi de la chaleur seule. Eu chauffant à 250°, en tubes 

 scellés, un mélange d'acétamide et d'acétone, nous avons 

 obtenu une base de la formule C 8 H U N , possédant toutes les 

 propriétés de la triméthylpyridine symétrique de Hautzsch ( 1 j. 

 Le rendement est, il est vrai, très faible (2-3 %) et & e beau- 

 coup inférieur à celui que fournit la synthèse du mésitylène 

 (13 %)> mais cette différence s'explique par le peu de stabilité 

 de l'acétamide, comparée à celle de l'acétone. 



Par une réaction toute semblable, la benzamide (1 mol.) et 

 l'acétophénone (2 mol.), chauffées ensemble à 275° nous ont 

 donné un corps de la formule C„ 3 H 17 N , que nous avons trouvé 

 identique à la triphénylpyridine symétrique, obtenue en 1898 

 par Newmann ( 2 ) en faisant agir le chlorhydrate d'hydroxyl- 

 amine sur la benzylidène-diacétophénone. Ici le rendement est 

 un peu meilleur (9 %) : 



C 6 H 5 C 6 H 



CH 3 CO— CH 3 = HC=C-CH - 3H 2 . 



C 6 H 5 -C0 NH,-CO-C 6 H 5 C 6 H 5 -C=N-C-C 6 H 5 



Nous avons cherché ensuite à remplacer, dans les réactions 

 précédentes, les cétones par des aldéhydes, et tout d'abord à 

 réaliser une synthèse de la pyridine elle-même par condensa- 

 tion de la formamide et de l'aldéhyde acétique : 



CH 3 CHO-CH 3 HC=CH-CH 



i = i n - 3HoO . 



CHO NH 2 -CHO HC=N— CH 



Mais malgré de nombreux essais, faits dans les conditions les 

 plus variées, avec ou sans addition de déshydratants, et à diffé- 

 rentes températures, nous n'avons pas réussi à constater la 

 formation de pyrkliue; non plus qu'en remplaçant l'aldéhyde 

 acétique par la paraldéhyde, lacétal ou la trithioparaldéhyde, 



') Annalen, 215, 32. 

 -) Ici , 302, 240. 



