Erstarren und Sieden der Schwefelsäurehydrate. 301 



Kochen concentrirt, hatte den Titre 621,6. Dieselbe Säure, 

 8 Stunden lang fast bis zum Siedepuncte erhitzt, so dass 

 in dieser Zeit ein Drittheil abdeslillirte, hatte den Titre 

 625,9. Rauchende Schwefelsäure endlich, auf */ 4 einge- 

 kocht und dadurch von aller wasserfreien Säure befreit, 

 hatte den Titre 625,9. 



Hält man sich an die beiden vorletzten Zahlen, weil 

 die Unreinigkeilen bei den anderen Einfluss haben könnten, 

 so giebt der Titre 621,6 und 622,6, wenn man davon 500 

 als Aequivalent der wasserfreien Säure abzieht, an, dass 

 aufSO J 122,1 Wasser, also etwa 1 T ' 5 Aequivalent kommen. 



Bihydrat der Schwefelsäure. — Reine Schwe- 

 felsäure wurde mit etwas Wasser versetzt und in die 

 Kälte gestellt, die Krystalle von der Mutterlauge getrennt 

 und durch Umkrystallisiren gereinigt, wie die der vorigen 

 Säuren. Der Titre war 726,2. Sie war also das Hydrat 

 mit 2 At. Wasser. Den Schmelzpunct fand Marignac 

 bei -{-85°. Jacquelain fand ihn bei 8°. 



Ein Hemihydrat der Schwefelsäure hat Marignac 

 erhalten, indem er eine an wasserfreier Säure reiche Säure, 

 nämlich die ersten Fractionen des Destillats von käuflicher 

 rauchender Schwefelsäure, bei gewöhnlicher Temperatur 

 erstarren und die flüssige Säure dann ablaufen liess. Der 

 Titre war 537,4. Die abgetropften Krystalle schmolzen 

 bei 33°. Man liess sie nun nochmals an einem etwas 

 warmen Orte krystallisiren und den flüssigen Theil ab- 

 laufen; sie schmolzen nun bei 35° und hatten den Titre 

 553,8. Da sie nun noch offenbar etwas von der flüssigen 

 Säure beigemengt enthalten musste, so entspricht jene 

 Zahl offenbar einem Hydrate 2 SO 3 + HO. 



Wasserfreie Schwefelsäure. — Marignac's 

 Versuche bestätigen, dass der von Bussy angegebene 

 Schmelzpunct der wasserfreien Schwefelsäure zu 25° und 

 der von Wach zu 100° angegebene, ziemlich richtig sei; 

 es existiren nämlich zwei Modifikationen dieser Säure, die 

 eine schmilzt bei 18", die andere bei 100°. Die von dem 

 niedrigen Schmelzpuncle ist die Säure, so wie man sie 

 unmittelbar durch Destillation gewinnt; sie geht aber mit 

 der Zeit in die zweite über, und diese zweite in die 

 erstere zurück, wenn sie auf 100° erhitzt wird, gewiss nur, 

 weil sie bei dieser Temperatur schmilzt und sich verflüch- 

 tigt und wieder in der ersten Modification sich conden- 

 sirt. (Annal. de Chim. et de Phys. T. 39. — Chem.- pharm. 

 Centrbl. 1854. No.lt.) B 



Zusatz. In Bd. 58. p. 23 dies. Archivs ist angegeben 

 worden, wie man das 2atomige Hydrat oder Bihydrat der 

 Schwefelsäure aus der rohen Schwefelsäure fast rein von 



