462 Grundzüge eines thermo - chemischen Systems. 



Pb und Cu sind sämmtlich unter jene Formel zu bringen. 

 Selbst CuCl = 3776° nach Favre und Silbermann. 



Ganz anders ist aber das Verhältniss, wenn zugleich 

 atmosphärischer Sauerstoff einwirken kann, denn es ist 

 HO = 36*26° 

 HCl = '2987° 

 HO > HCl Wahrend HCl durch in Wasser und 

 Chlor zersetzt wird, wird das freie Wasser durch Chlor 

 in O und HCl zersetzt; denn HO -f- Aq = 4343° und HCl 

 -fAq = 4904°. Also HCl -f Aq > HO + Aq, was mit der 

 Erfahrung ebenfalls übereinstimmt. 



Soll die wässerige Salzsäure ein Metall aullösen, so 

 muss RC1 + Aq> 4904". Nun können Pb, Cu und Ag die 

 nasse Salzsäure nicht zerlegen, weil ihre Chloride unter 

 4904° bleiben, Jedoch PbCI = 4776°, und man sieht, dass 

 es nicht weit von 4904" absteht. (In der That findet man 

 beim Auflösen des Sn in Salzsäure sehr häufig Nadeln von 

 PbCI vor.) Nach Hess soll die concentrirte Säure bei 

 Verdünnung mit vielem Wasser auch 254° Wärme ver- 

 lieren, also 4904 — 254 = 4050° zeigen, was unter 4776° 

 bleiben würde. Die stärkeren wirken also leichter auf 

 die Metalle ein; sie sind leichter zersetzbar, als die ver- 

 dünnten Säuren. 



Das Zn wird nicht durch Fe, das Fe nicht durch Pb, 

 das Pb nicht durch Cu, das Cu nicht durch Ag aus einem 

 Chloride gefällt, weil weniger Wärme durch die Bildung 

 des neuen Chlorids würde frei gemacht werden. 



Die verdünnte Schwefelsäure kann nur dann unter 

 Entwicklung von H zersetzt werden, wenn RO -j- SO J ,Aq 

 > 4343°, d. h. die Wärme, die durch die Auflösung des 

 Metalloxyds in verdünnter Säure entsteht, muss grösser 

 sein, als die Wärme, die sich unter Verbrennen des H 

 entwickelt. Nun weiss man aber: 

 ZnO + S0 3 ,Aq = 6873» CuO + S0 3 ,Aq = 3360$ 

 FeO -f SO\Aq == 5644° AgO + SO 3 , Aq = 1126° 

 PbO + SO 3 , Aq == 4516°. 

 Man sieht also auf den ersten Blick, dass Zn, Fe und 

 Pb nur die verdünnte Schwefelsäure zersetzen können 

 unter Entwicklung von H, dass aber Cu und Ag dazu 

 nicht fähig sind. Dass das Blei unter JI-Entwickelung die 

 verdünnte Schwefelsäure zersetze, hat Jul. Thomsen 

 direct bewiesen. Allein es treten dabei nach einander H, 

 HS, S und SO* auf, so wie die kochende verdünnte 

 Schwefelsäure concentrirter wird. Es ist beachtenswert!}, 

 dass die Werthe der Zersetzung die Multipla einer ziem- 

 lich conslanten Grösse sind, nämlich für 



