chemische Mittheilungen. 265 



Wt ^L „^ 



zur Entfärbung der beiden Flüssigkeiten gebraucht, in 

 denen doch gleiche Mengen Mangan enthalten sind. Die- 

 ses Verhalten scheint mir keine andere Annahme zuzu- 

 lassen, als die, dass sich in beiden Lösungen Ueberman- 

 gansäure und Oxydulsalz in verschiedenen Verhältnissen 

 in überschüssiger Phosphorsäure aufgelöst befinden, und 

 zwar dadurch, dass das Manganoxyd bei kaltem Auflösen 

 in Phosphorsäure sich spaltet in Manganoxydul und Ueber- 

 mangansäure, dass letzlere zwar beim Erhitzen zersetzt 

 wird, sich aber bei Behandlung der concentrirten phos- 

 phorsauren Lösung mit Salpetersäure aus dem ganzen 

 Mangangehall (oder doch aus dem grösseren Theile des- 

 selben) wieder bildet. 



Diese Bildung der Uebermangansäure durch Salpeter- 

 säure ist neu und überraschend. Man weiss, dass Lösun- 

 gen der reinen Uebermangansäure und ihrer Salze sofort 

 auf Zusatz von salpetriger Säure durch Desoxydation ent- 

 färbt werden, und hier entweicht, indem die Salpetersäure 

 oxydirend wirkt, salpetrige Säure aus der violetten Flüs- 

 sigkeit. Um diesen Bildungsprocess der Uebermangan- 

 säure leicht und sicher wahrzunehmen, erhitze man reine 

 officinelle Phosphorsäure von 1,13 spec. Gew. (z.B. 6 Unzen) 

 in einer Porcellanschale über der Weingeistlampe, löse 

 darin etwas (1 Drachme) reines kryslallisirtes schwefel- 

 saures Manganoxydul (wodurch eine farblose, durch eine 

 geringe Menge eines weissen Niederschlages schwach ge- 

 trübte Flüssigkeit entsteht), und füge, nachdem die Lösung 

 bis auf den dritten Theil (2 Unzen) eingedampft ist, etwas 

 {\ Drachme) reine Salpetersäure von 1,20 hinzu. Die 

 Lösung nimmt sofort eine hell-violetlrolhe Farbe an, ein 

 dunkleres Violett zeigt sich zuerst oberhalb der Flüssig- 

 keit an der von derselben benetzt gewesenen erhitzten 

 Gefässwand und durchfärbt bei weiterem Abdampfen vom 

 Rande aus nach der Mitte zu die ganze Masse, während 

 zugleich salpetrige Säure, in gelbgefärblen Blasen aus der 

 Flüssigkeit aufsteigend, entweicht. Verdünnt man in die- 

 sem Moment die Lösung rasch mit Wasser, so tritt sofort 

 Enfärbung ein, und die violette Farbe erscheint erst wie- 



