110 A. Conrady, Ueber das Galbanumharz. 
die Verseifung nach einer besseren Methode durchzuführen, wobei 
die Umbellsäure resp. das Umbelliferon nicht weiter zersetzt werden 
konnten, da die bei der Zersetzung der Umbellsäure auftretenden 
Harzschmieren ?), mir hinderlich werden mulsten. Ich versuchte 
sowohl die Einwirkung der alkoholischen Kalilauge, als auch das 
von Kossel und Obermüller?) für Fettsäure-Ester vorgeschla- 
gene Verfahren mit Natriumäthylat ohne jedoch betriedigende Resultate 
zu erhalten. Die Einwirkung von Bromwasserstoff in Eisessiglösung 
nach Gal®), sowie die Verseifung mit Salzsäure am Rückflufskühler 
zeigten etwas bessere Resultate; die Einwirkung ging aber auch so 
langsam vor sich, dafs ich dieselben wieder autgab. Mössmerö) 
hatte bei der Einwirkung von Salzsäure auf die alkoholische Harz- 
lösung im Einschlussrohre Umbelliferon nachgewiesen, aber das frei 
vorhandene Umbelliferon vorher nicht entfernt. Ich war desshalb 
angenehm überrascht, aus meinem von Umbelliferron freien Reinharze 
bei der Behandlung mit Salzsäure und Verdünnen des Reaktions- 
produktes mit Wasser Umbelliferonnädelchen auskrystallisieren zu 
sehen. - — 
Da das Umbelliferon in der Kälte auch von konzentrierter 
Schwefelsäure unzersetzt aufgenommen wird, nahm ich eine weitere 
Menge von 100,0 Reinharz in Arbeit und erhitzte auf freiem Feuer 
mit einem Gemische von 3 Teilen Schwefelsäure auf 5 Teile Wasser. 
Nach zweitägigem Erhitzen fand ich am dritten Tage den ganzen 
Boden der Porzellanschale mit gelben zu Rosetten vereinigten Nä- 
delehen übersät; ich gols von den Kıystallen ab, sammelte die- 
selben und setzte das Erhitzen weiter fort, wobei wochenlang sich 
immer neue Mengen Krystalle ausschieden ; die Harzmasse, die anfangs 
die obere Schicht der Verseifungsflüssigkeit völlig dünnflüssig be- 
deckte, wurde allmählig fester, die Krystallabscheidung liefs nach, bis 
schlie(slich eine tiefbraune Masse resultierte, die beim Auswaschen 
mit siedendem Wasser, (also weit über dem Schmelzpunkte des Rein- 
harzes) nicht mehr erweichte, Dieser Rückstand liefs sich in der 
Kälte zwischen den Fingern zu einem braunen Pulver verreiben. 
2) Posen. Berl. Ber. 14, 2746. 
3) Pharm. Zeitung 1891. 354. 
s) Comptes rendus 59, 1049. 
>) Annal. d. Chem. u. Pharm, 119, 257. 
