H. Kiliani u. M, Bazlen: Digitogenin. 335 
Die Gewinnung dieser Säure nach der älteren Vorschrift?) be- 
dingt die Anwendung von sehr viel Eisessig und in Folge davon 
beim Ausschütteln des Rohproduktes durch Aether einen überaus 
grolsen Verbrauch auch an letzterem, so dafs das ganze Verfahren, 
wenn es sich um die Darstellung gröfserer Quantitäten handelt, zu 
einem recht lästigen und auch kostspieligen wird. 
Der nächstliegende Gedanke, eine Vereinfachung dadurch ein- 
treten zu lassen, dals man nach vollendeter Oxydation die Haupt- 
menge der Essigsäure durch Abdampfen entfernt und dann die 
Digitogensäure direkt auskrystallisieren läfst, oder eventuell durch 
Aether ausschüttelt, erwies sich als praktisch undurchführbar, weil 
beim Eindampfen der weitaus grölste Teil der Digitogensäure in 
chromhaltige schmierige Produkte verwandelt wird. Wohl aber 
kann man die Menge des Eisessigs von vornherein bedeutend redu- 
zieren (bis auf 26 Proz. der l. c. angegebenen Gröfse) und dadurch 
die ganze Arbeit wesentlich erleichtern. Man benützt zweckmälsig 
folgendes Verfahren. 
1 T. Digitogenin wird mit 10 T. Eisessig übergossen und im 
Verlaufe von 3 Stunden allmählich unter fleifsigem Umschwenken 
mit einer Lösung von 0,7 T. kryst. Chromsäure in 1,4 T. Wasser 
versetzt, wobei sich das Digitogenin langsam auflöst. Nach weiterem 
mehrstündigem Stehen fügt man noch 10 T. Wasser hinzu und 
schüttelt viermal mit Aether. Im Uebrigen verfährt man wie 
früher angegeben, nur kann zum Umkrystallisieren des Rohproduktes 
auch 93 proz. Alkohol an Stelle des damals empfohlenen absoluten 
verwendet werden. Die Ausbeute beträgt ebenso wie sonst ca. 
60 Proz. 
OÖxim der Digitogensäure. 
Diese Verbindung, deren Existenz schon in der letzten Publi- 
kation angedeutet wurde, erhält man durch Auflösen von 1 Mol. 
Digitogensäure in 3 Mol. Natronhydrat (30 g in 1 Liter Wasser), Zu- 
satz von etwas mehr als 1 Mol. salzsaurem Hydroxylamin, 12—24 
stündiges Stehenlassen der Mischung, Zugabe von 93 prozentigem 
Alkohol (20 Proz. vom Gewichte der ganzen Lösung) und schliefs- 
liches Ansäuern mittelst Salzsäure. Der flockig-körnige Niederschlag 
3) Ber. d. d. chem. Ges. XXIV. 342. 
