H. Kiliani u. M. Bazlen: Digitogenin. 337 
Niederschlag. Man filtriert sofort in einen Kolben, überschichtet 
die Lösung mit ganz wenig Alkohol und läfst einige Stunden ruhig 
stehen. Es bilden sich lange, zu Büscheln vereinigte Nadeln, welche 
mit möglichst wenig Wasser zu waschen sind. 
I. 0.271 g lufttrockenes Salz verloren bei 120° 0,0394 g H,O. 
II. 0,176 g wasserfreies Salz lieferten 0,0544 g Ba CO,. 
III. 0,2398 g wasserfreies Salz lieferten 0,074 g Ba CO,. 
Ber. für (Cu Hy 03 N), Ba + 6 H,O Gefunden 
H,0 14,49 14,53 
Ber. für (C,, Ha 0, N). Ba, für (C,, Hz, O3 N), Ba Gefunden 
Ba 20,35 21,5 21,49 21,44 
Die Zusammensetzung der Salze zeigt also, dafs das Oxim nicht 
die erwartete Formel C,4 Hs; O,N besitzt; es entsteht vielmehr über- 
raschender Weise nach der Gleichung 
CH» 0, + NH,OH = C,H, 0; N + 2H,0 
d. h. unter Abspaltung eines zweiten Moleküls Wasser. 
Das lufttrockene Oxim enthält ferner Krystallwasser, welches 
bei 110° nicht vollständig entweicht, und deshalb, sowie wegen der 
schweren Verbrennlichkeit der entstehenden Kohle erhält man für 
Stickstoff und Kohlenstoff so schwer konstante und richtige Zahlen. 
Nur eine mittelst chromsaurem Blei ausgeführte Analyse des bei 
110° getrockneten Oxims ergab einen annähernd brauchbaren Wert, 
nämlich 66,13 Proz. C statt der für Cjs Hsı O0; N berechneten 
66,93 Proz. 
Eine Diskussion der Frage, in welcher Weise bei der Bildung 
des Oxims das zweite Mol. Wasser austritt, ist erst nach weiterer 
Autklärung der Konstitution möglich. 
Esterifizierung der Säuren aus Digitogenin. 
Da bisher von keiner der hierher gehörigen Säuren Ester be- 
kannt waren, erschien es von Interesse, deren Darstellung zu ver- 
suchen. Wir wählten dazu Digitsäure, Digitosäure und die später 
zu erwähnende Acetyl-3#-Anhydrodigitsäure. Je 1 T. Säure wurde in 
5 T. absoluten Alkohols gelöst und trockenes Salzsäuregas unter 
Eiskühlung bis zur Sättigung eingeleitet. Nach mehreren Stunden 
wurde in Wasser gegossen und der entstandene Niederschlag ge- 
reinigt. Aber nur aus der Digitosäure erhielten wir ein krystalli- 
siertes Produkt. 
