338 H. Kilianiu.M. Bazlen: Digitogenin. 
Der Digitosäureäthylester läfst sich leicht aus 
kochendem 93 proz. Alkohol umkrystallisieren. Er bildet derbe 
Nadeln oder Prismen, beginnt schon bei 120° zu sintern, schmilzt 
aber vollständig erst gegen 160°. 
0,1488 g gaben 0,3880 g CO, und 0,1264 g 250; 
Berechnet für C,; Hay Oz Gefunden 
C 71,45 Proz. 71,44 Proz. 
H 982 gAaTT : 
Oxydation der Nebenprodukte von der Dar- 
stellung der Digitsäure. 
Die früher durch Oxydation der Digitsäure-Mutterlaugen ge- 
wonnene zweibasische Säure 0, H,O, zeigte nahezu die gleichen 
Eigenschaften, wie sie die Isopyrocamphensäure nach der Be- 
schreibung von Marsh und Gardner !) besitzen sollte. Um nun den 
direkten Vergleich zu ermöglichen, war beabsichtigt, die zuletzt ge- 
nannte Säure nach den Angaben der englischen Forscher darzu- 
stellen, was jedoch nicht gelang. Herr Dr. Sanda, welcher diesen 
Versuch ausführte, erhielt vielmehr bei der trockenen Destillation 
der Camphensäure nur eine Säure, die Pyrocamphensäure. Die- 
selbe krystallisierte aus kochendem Wasser beim Erkalten sofort 
in prächtigen, zu Warzen vereinigten Prismen aus und gab kein 
saures Kalisalz von der Formel Cy Hj; 0,K + C,H,ı O,, war also 
völlig verschieden von unserer Säure. ?) 
Dann sollte letztere Verbindung behufs genauerer Untersuchung in 
grölserer Menge gewonnen werden, was ebenfalls mifslang. Dies wurde 
2) Journ. chem. soc. 59, 648. 
2) Bei der Darstellung der Camphensäure ist es zweckmälsig, nach 
dem Verdampfen der überschüssigen Salpetersäure den verbleibenden 
Sirup mit dem gleichen Volumen Wasser zu vermischen und hierauf 
einmal mit Chloroform zu schütteln. wodurch harzige Nebenprodukte 
entfernt werden. Konzentriert man dann die wässerige Lösung wieder 
zum Sirup, so erhält man weit mehr und bedeutend reinere Krystalle, 
als wenn man der Vorschrift von Marsh und Gardner folgt. 
Charakteristisch für die Pyrocamphensäure ist das von 
den genannten Autoren nicht erwähnte Zinksalz. Man erhält es 
durch Stehenlassen oder Erhitzen der Säure mit viel Wasser und 
koblensaurem Zink, Filtration und Verdampfen der Lösung in sehr 
hübschen, glänzenden Nadeln, welche in heilsem Wasser schwerer 
löslich sind, als in kaltem. Das trockene Salz versprüht leicht beim 
Erhitzen. 
0,22 g lufttrockenes Salz lieferten bei vorsichtigem Glühen 0,0573 g 
Zn O, entsprechend 26,27 Proz. Zn; berechnet für Cy H, 0, Zu 
26,15 Proz. 
