H. Kiliani u. M. Bazlen: Digitogenin. 339 
jedoch leicht verständlich, als ein besonderer Versuch uns lehrte, dals 
die Säure C, H,, O, durch Permanganat in der Hitze selbst leicht an- 
gegriffen wird, also unter den früher eingehaltenen Bedingungen 
immer nur zufällig in minimaler Menge bestehen bleiben konnte. 
Deshalb wurde jetzt ein anderes Oxydationsverfahren (Vermeidung 
höherer Temperatur, aber Anwendung stärkerer Konzentration) be- 
nützt, dabei jedoch überraschender Weise wieder eine neue, nur ein- 
basische Säure erhalten. 
In den Mutterlaugen, welche sich nach dem Ausfällen und Ab- 
filtrieren der Digitsäure ergaben, neutralisierten wir diesmal nur die 
überschüssige Salzsäure durch Kalilauge (bis zum Verschwinden der 
Tropäolinreaktion) und verdampften auf dem Wasserbade, bis die 
Krystallisation von Chlorkalium begann. Die organischen Säuren 
schieden sich hierbei gröfstenteils ab und ballten sich zu einem 
Klumpen zusammen. Dieser wurde nach dem Erkalten fein zer- 
rieben, mit Wasser gewaschen und getrocknet. 
Zu einer kalten Lösung von 12 g dieser Masse in 360 g Kali- 
lauge (1:10) wurden nun innerhalb 2—3 Tagen 16 g Kaliumper- 
manganat (in Lösung 1:30) allmählich zugegeben; die rote Farbe 
blieb dann ca. 3 Stunden unverändert. Nach Entfärbung durch 
wenig Alkohol und Filtration wurde die Lösung mit 20 Proz. ihres 
Gewichtes an 93proz. Alkohol und überschüssiger Salz. äure ver- 
setzt, worauf sich nochmals etwas Digitsäure abschied, dann neuer 
dings mit Kalilauge vollständig neutralisiert und ziemlich weit ein 
gedampft. Die konzentrierte Flüssigkeit gab jetzt mit Salzsäure 
einen weilsen, flockigen Niederschlag, der zum Unterschiede von der 
Digitsäure auf Zusatz von viel Wasser wieder verschwand und 
sich durch Aethır ausschütteln liefs. 
Beim Verdunsten des Aethers bleibt ein gelber, nicht krystalli- 
sierbarer Syrup. Neutralisiert man diesen mit Kalilauge und giebt zur 
mälsig konzentrierten Lösung Chlorcaleium, so entsteht nach kurzer 
Zeit eine hübsche Krystallisation (derbe Nadeln odor Prismen) des 
Kalksalzes der neuen Säure, welche wir vorläufig Digsäure 
nennen wollen. Das Salz ist in heilsem Wasser schwerer löslich 
als in kaltem, kann also nicht direkt umkrystallisiert werden. Man 
zersetzt es deshalb zur weiteren Reinigung durch Salzsäure, zieht 
