H. Kiliani u. M. Bazlen: Digitogenin. 341 
voller erschien deshalb der umgekehrte Weg, nämlich zuerst starke 
Salzsäure bei niedriger Temperatur einwirken zu lassen, um wenn 
möglich, dadurch Wasser abzuspalten, und dann das Produkt even- 
tuell mit freiem Halogen zu behandeln. Die in dieser Richtung an- 
gestellten Versuche ergaben thatsächlich bemerkenswerte Resultate. 
10 Th. Eisessig werden unter Eiskühlung mit trockenem Salz- 
säuregas gesättigt, dann fügt man 1 Th. bei 105° getrocknete Digit- 
säure hinzu und leitet noch einige Zeit Salzsäure ein. Nach kurzer 
Zeit ist die Digitsäure gelöst unter Gelbfärbung. Man läfst die ver- 
schlossene Flasche noch 5 bis 6 Stunden in Eis stehen und gielst 
alsdann in ca. 300 Th. kaltes Wasser. Der entstehende, schwach 
gelblich gefärbte, flockige Niederschlag wird nach kurzer Zeit körnig 
und leicht zerreiblich. Man wäscht ihn mit kaltem Wasser und 
trocknet auf Thon. Das Filtrat versetzt man mit Kalilauge bis zum 
Verschwinden der Tropäolinreaktion und verdampft es mittelst 
Wasserbad bis auf !/, seines Volumens. Dabei scheidet sich noch 
eine ziemliche Quantität von Nadeln ab, welche aus derselben Sub- 
stanz bestehen, wie das direkt durch Wasser gefällte Material. 
Zur Reinigung wird 1 Th. des Rohproduktes in 6—8 Th. Aceton 
gelöst und die filtrierte Flüssigkeit mit dem gleichen Gewichte Wasser 
versetzt. Nach kurzer Zeit entsteht ein dicker Brei von feinen 
Nadeln. Diese bilden nach dem Waschen mit 50 prozentigem Alko- 
hol und Trocknen im Vakuum eine äufserst voluminöse, filzige Masse. 
Sie sind chlorfrei, besitzen den Charakter einer Säure und schmelzen 
unter Zersetzung gegen 245%. Die Ausbeute beträgt 60 Proz. 
Uebergiefst man die neue Säure mit wenig englischer Schwefel- 
säure, so löst sie sich mit prachtvoll roter Farbe, die aber rasch in 
schmutziggrün bezw. grüngelb umschlägt. Die schöne Farbenreaktion, 
welche die Digitsäure beim Stehenlassen mit konz. Salpetersäure 
zeigt, giebt die neue Säure nicht mehr. 
Die Analyse ergab folgende Werte: 
I. 0,1586 g vakuumtrockene Substanz lieferten 0,384 g CO, und 
0,1138 g H;0. 
II. 0,1388 g gaben 0,3366 g CO, und 0,0962 g H,O. 
Berechnet für: C,, Hıs 03 Gefunden: 
E II. 
C 65,93 66,03 66,14 
H 7,69 1,97 7,10 
