342 H. Kilianiu. M. Bazle;: Digitogenin. 
Demnach ist aus der Digitsäure, CyoH}50,, ein Mol. Wasser 
abgespalten worden; wir bezeichnen das Produkt zum Unterschiede 
von einer später noch zu beschreibenden isomeren Verbindung als 
a-Anhydrodigitsäure. Offenbar enthält die Digitsäure ein 
Hydroxyl, welches unter dem Einflusse der Eisessigchlorwasserstoff- 
säure entweder direkt mit einem Wasserstoffatom sich zu Wasser 
vereinigt oder vielleicht auch zuerst durch Chlor ersetzt wird, worauf 
natürlich Chlorwasserstoff sich abspalten würde. In beiden Fällen 
muls eine doppelte Bindung entstehen, welche sich in der Digit- 
säure nicht vorfindet, und dies wird bestätigt durch die Beobachtung, 
dafs die a-Anhydrodigitsäure im Gegensatze zur Digitsäure schon 
bei gewöhnlicher Temperatur sehr leicht von Kaliumpermanganat 
angegriffen wird. Merkwürdigerweise findet sich dann unter den 
Oxydationsprodukten eine ziemlich grofse Menge von Digitsäure, die 
also auf diese Weise aus der Anhydrosäure regeneriert wird. 
Die Alkalisalzlösungen der «-Anhydrodigitsäure geben mit Chlor- 
calcium einen amorphen, in Alkohol löslichen Niederschlag. Ver- 
mischt man die Kalisalzlösung zuerst mit Alkohol oder Aceton und 
dann mit Chlorcalcium, so bilden sich langsam schöne Krystalle, die 
aber schon beim Versuche, sie im Vakuum zu trocknen, unter schwacher 
Gelbfärbung eine Zersetzung erleiden. Diese Beobachtung wurde 
nicht weiter verfolgt. 
Die «-Anhydrodigitsäure addiert Brom und giebt bei der Be- 
handlung mit Jodwasserstoffgas in Eisessiglösung ein krystallisier- 
bares, jodhaltiges Derivat. Dieses liefert beim Erhitzen mit Anilin 
eine stickstoffhaltige Verbindung, deren Lösung in Essigsäure beim 
Stehen an der Luft einen schönen violettroten Farbstoff absetzt. 
Auch diese Vorgänge bedürfen noch der weiteren Aufklärung. 
Wir trachteten zunächst, aus der «-Anhydrodigitsäure noch ein 
weiteres Sauerstoffatom in Form von Wasser abzutrennen und stu- 
dierten deshalb die 
Einwirkung von Salzsäure und Essigsäureanhydrid 
aufa-Anhydrodigitsäure. 
Je 1 g Säure wird mit 4g Eisessig und 4g Essigsäureanhydrid 
übergossen und trockenes Salzsäuregas unter Eiskühlung bis zur 
Sättigung eingeleitet. Allmählich tritt Lösung ein unter Rotbraun- 
färbung. Nach 6stündigem Stehen der Mischung in verschlossener 
