344 H. Kilianiu. M. Bazle.n::-Digitogenin. 
Berechnet für C,,H1303 (CaH3 OÖ) Gefunden: 
C 64,28 64,21 
A 7,14 7,42 
Durch Y/,stündiges Kochen mit überschüssiger Yı, Normalkali- 
lauge (unter Zusatz von etwas Alkohol, um das Schäumen zu ver- 
hindern) wird die Substanz zerlegt in Essigsäure und eine neue, mit 
der «-Säure isomere Verbindung, die #-Anhydrodigitsäure Die 
Essigsäure wurde durch Destillation und Ueberführung in das Silber- 
salz (gef. 64,45 Proz. Ag ber. 64,66 Proz.) charakterisiert, das andere 
Spaltungsprodukt scheidet sich beim Ansäuern der alkalischen Lösung 
als amorpher Niederschlag aus. Dieser wird gewaschen, getrocknet 
und mit möglichst wenig Eisessig aufgelöst, aus dem sich bald eine 
körnige Krystallmasse absetzt, während harzige Nebenprodukte gelöst 
bleiben. Um filtrieren zu können, verdünnt man mit wenig 50pro- 
zentiger Essigsäure; das so gereinigte und wieder getrocknete 
Material wird in Aceton gelöst, die Lösung in einen Kolben 
filtriert und der freiwilligen Verdunstung überlassen, wobei die 
Säure in langen, strahlenförmig anschiefsenden, seidenglänzenden 
Nadeln effloresciert. Die Säure wird durch Einwirkung von Licht 
und Luft leicht gelb; sie schmilzt unter Zersetzung bei 262—263%. 
Zur weiteren Untersuchung derselben fehlte uns bisher leider das 
nötige Material. 
Wie entsteht nun aber die Acetyl-#-Anhydrodigitsäure aus der 
«a-Säure? 
Die Digitsäure enthält nach den früher mitgeteilten Beobachtungen 
kein Aldehyd- oder Keton - Radikal; die zwei Sauerstoffatome, 
welche sich in ihr aufserhalb des Carboxyls noch vorfinden, können 
also nur entweder Hydroxylgruppen angehören oder zur Verkettung 
von je 2 Kohlenstoffatomen dienen, d.h. als sog. „Brückensauerstoff“ 
vorliegen, wie dies z: B. beim Cineol angenommen wird. Die erstere 
Art der Bindung (Hydroxylform) gilt nun höchst wahrscheinlich für 
den Sauerstoff, welcher bei der Bildung der «a-Anhydrodigitsäure 
eliminiert wird; die zweite dagegen dürfte nach allen vorliegenden 
Beobachtungen zutreffen für das zweite Sauerstoffatom und sie ver- 
anlafst vermutlich die Entstehung der Acetyl-#-Anhydrodigitsäure. 
Nimmt man nämlich an, dafs ein solcher „Brückensauerstoff“ vor- 
handen ist, sowie dafs die «-Anhydrodigitsäure einen teilweise hydrirten 
