372 Th. Salzer: Ueber Natriumpyrophosphate. 
Diese Versuche sprechen einigermalsen gegen die Existenz 
eines tetraphosphorsauren Natron von der oben angegebenen Kon- 
stitution; ich glaube daher auf die Litteratur über dieses Salz etwas 
näher eingehen zu müssen. Fleitmann’s und Henneberg’s 
Arbeit basierte auf der heute in dieser Form gewils nicht mehr auf- 
recht zu erhaltenden Ansicht, dafs, wie es Verbindungen der Phosphor- 
säure mit fixen Basen im Verhältnis von 2:6 (unser heutiges Na, PO,), 
3:6 (Na,P, O,) und 6:6 (NaPO,) gebe, müfsten auch solche Ver- 
bindungen im Verhältnis von 4:6 und 5:6 darstellbar sein; in der 
That haben Fleitmann und Henneberg nach ihrer Angabe 
Salze von den alten Formeln 6 NaO+4PO, und 6Na0O+5 PO, 
gewonnen. Nun ist die Ausgangszahl 6 aber doch ziemlich willkür- 
lich angenommen, sie kann also weder für die Bestandfähigkeit der 
betr. Salze beweisend sein, noch kann sie die Möglichkeit der Ver- 
bindungsverhältnisse zwischen Säure und Basis erschöpfend aus- 
drücken, wie z. B. die Darstellbarkeit der übersauren Orthophos- 
phate zeigt, in welchen jenes Verhältnis 12:6 oder 2:1 ist. Fleit 
mann und Henneberg stellten ihr Salz dar durch Schmelzung 
nicht von Salzgemischen nach den drei Gleichungen: 
1. Na,H PO, + NaP0;; 
2. Na,P,0, + 2 NaPO;; 
3. Na,PO, + 3 NaPO,,. 
Heute wird Zweifeln, dafs nach Gleichung 3 dasselbe Salz 
erhalten werde, wie nach Geleichung 2 und 3, eine gewisse Berechtigung 
abgesprochen werden dürfen. 
Fleitmann und Henneberg gehen nun die Darstellungs- 
weise des Salzes aus der Schmelze an, sagen, dals eine Reinigung 
durch Umkrystallisieren zwecklos sei, weil es sich dabei leicht in 
Nas HPO, und NaH,PO, zersetzte, wobei die Flüssigkeit saure 
Reaktion annehmen soll. Dieser leichten Zersetzlichkeit werden 
auch „die oft nicht unbedeutenden Differenzen zugeschrieben, welche 
die Analyse der Salze zeigt;“ im Original sind aber nur 2 Säure- 
bestimmungen mit 60,05 und 60,98 Proz. (ber. 60,76) angegeben. 
Ferner erwähnten Fleitmann und Henneberg, dafs man für 
den Wassergehalt des bei 1000 C getrockneten Salzes eine bestimmte 
Formel nicht aufstellen könne, weil dieser zwischen 7,4-9,8 Proz. 
schwankte. 
