P, Oberländer: Ueber den Tolubalsam. 575 
Die durch Verseifung des Esters erhaltene, also im Harz frei 
vorkommende Säure erwies sich somit als Zimmtsäure. 
Die quantitative Bestimmung der Gesamtmenge der freien Säuren 
ergab ca. 12—15 Proz. zum grölsten Teile Zimmtsäure, wenig 
Benzoesäure. 
Eine vorgenommene Prüfung auf Gegenwart von Paracumar- 
säure blieb erfolglos, indem sich das Gemisch der Rohkrystalle der 
freien Säuren vollständig in Chloroform löste. 
Untersuchung des Harzes. 
Das durch Einleiten von Kohlensäure in die alkalische Lauge 
sich ausscheidende Harz war gelb gefärbt und betrug die Ausbeute 
nach dem Trocknen 80 Proz. Durch längeres Auswaschen mit lau- 
warmem Wasser wurde es von jeder Spur noch etwa darin vor- 
handener freien Säure befreit. Getrocknet stellte es ein gelbes, 
sehr schwach, aber angenehm riechendes Pulver dar, welches sich 
in Alkohol, Alkalien, Eisessig, Aceton sehr leicht löst. In Chloro- 
form und Aether ist es nur teilweise löslich, in Petroläther und 
Benzol gar nicht. Bei Luftzutritt verändert das gelbe Harz seine 
Farbe sehr leicht und färbt sich rosenrot. Auf Zusatz von Eisen- 
chlorid nimmt die alkoholische Lösung grüne Farbe an. In heilsem 
Wasser ballt sich das Harz zu braunen, klebrigen Klumpen zu- 
sammen, welche sich kneten liefsen. Beim längeren Kochen mit 
Wasser nimmt dieses saure Reaktion an, obwohl es vorher voll- 
ständig neutral reagierte. In der Kälte schieden sich aus der 
wässerigen Lösung kleine Krystallnadeln ab. Es bewies dies, dals 
eine Spaltung eingetreten sein mulste. Unter Berücksichtigung 
der auch bei anderen Harzen im pharmaceutischen Institut in Bern 
gemachten Erfahrungen vermutete ich, dals ich es auch hier mit 
einem Harzester zu thun hatte. 
Behufs Darstellung des Reinharzes wurde das ausgefällte und 
gut ausgewaschene Harz in Natronlauge gelöst und heilse Wasser- 
dämpfe eingeleitet, schliefslich mit Salzsäure das Harz wieder ge- 
fällt. Aus der heifsfiltrierten Lösung schieden sich beim Erkalten 
reichlich Krystallnadeln ab, welche gesammelt wurden und sich 
später als ein Gemisch von Zimtsäure und Benzoesäure erwiesen. 
Obwohl jeden Tag das Harz mit Salzsäure ausgefällt, von den frei 
