P. Ober länder: Ueber den Tolubalsam. 591 
Der nach der Destillation in der Retorte befindliche Rückstand, 
sowie restierendes Filtrat wurden verschiedene Male mit Aether aus- 
geschüttelt, der Aether abdestilliert und der Rückstand mit Wasser 
aufgenommen. Nach längerem Stehen schieden sich in der Kälte 
Krystallnadeln ab, welche, abfiltriert und ausgewaschen, sich sehr 
leicht in heilsem Wasser lösten. Mit Eisenchlorid gab die wässrige 
Lösung eine intensive blaugrüne Färbung, welche auf Zusatz von 
etwas Sodalösung in eine bläuliche, aut weiteren Zusatz in Rot 
überging. Gefundene Säure mit Tierkohle gereinigt und umkrystalli- 
siert, hatte einen Schmelzpunkt von 198° ©. (unkorr.) und erwies 
sich somit als Protocatechusäure. Da sich nach längerem 
Stehen in der Kälte keine Krystalle mehr abschieden, die Lösung 
jedoch sich dunkel gefärbt hatte und vermuten lies, dafs noch 
Protocatechusäure darin enthalten sei, wurde die mit Wasser ver- 
dünnte Lösung mit einer Lösung von Bleiacetat versetzt und filtriert. 
Der Niederschlag wurde ausgewaschen, in Wasser suspendiert und 
durch Einleiten von Schwefelwasserstoff entbleit. Das Filtrat wurde 
aut dem Dampfbade eingeengt und durch nochmalige Behandlung 
ınit Bleiacetat gereinigt. Aus der farblosen Lösung krystallisierten 
nach einiger Zeit Nadeln aus, welche nach mehrmaligem Umkrystalli- 
sieren und Reinigen mit Tierkohle sich durch ihre Identitätsreaktionen 
als Protocatechusäure erwiesen. Leider konnten dieselben 
selbst nach verschiedenen Reinigungsmethoden nicht ganz weils er- 
halten werden. Die Ausbeute war eine sehr geringe. 
Einwirkung von Schwefelsäure. 
Die charakteristische kirschrote Färbung, welche bei der Ein- 
wirkung von konz. Schwefelsäure auf Tolubalsam entsteht und welche 
in fast sämtlichen Litteraturangaben ohne nähere Begründung als 
charakteristisch angeführt wird und welche auch bei der Einwirkung 
auf Toluresinotannol eintritt, liefs in mir die Vermutung aufkommen. 
dals sich dieser Harzalkohol sulfonieren lasse, also an Stelle von 
Wasserstoffatomen die Gruppe HSO, eingeführt werden kann. Zu 
diesem Zwecke wurde Toluresinotannol in konz. Schwefelsäure auf- 
gelöst und die kirschrote Lösung behuts Ausfällung in eine nicht 
zu grofse Menge Wasser gegossen und abfiltriertt. Wurde viel 
Wasser verwendet, so löste sich der Niederschlag wieder auf. Der 
