646 Fred. B. Poweru. Cl. Kleber: Ueber Pfefferminzöl, 
Die zwischen 174 und 177° übergehende Fraktion besals einen 
intensiv kampherartigen Geruch. Wir verdünnten sie mit Petroläther 
und behandelten in einer Kältemischung mit trockenem Bromwasser- 
stof. Es schied sich massenhaft ein tief violett gefärbter krystalli- 
nischer Niederschlag aus, der rasch abgesogen und mit Wasser über- 
gossen wurde. Es löste sich hierbei unter sofortiger Abscheidung 
eines farblosen Oeles, das noch besonders durch die mittelst Perman- 
ganates ausgeführte Oxydation zu den schön krystallisierenden, bei 
196° schmelzenden Cineolsäure!) als Cineol charakterisiert wurde. 
Eine besonders sorgfältig herausgearbeitete, von 175—177° über- 
gehende Fraktion besals von allen Terpenfraktionen das stärkste 
optische Drehungsvermögen (— 110 30° im 100 mm Rohr). Menthol, 
das „leichfalls stark links dreht, war nicht darin vorhanden, da die 
Drehung durch längeres Erhitzen mit Natrium und Abdestillieren 
nicht vermindert wurde. Wir vermuteten daher darin, aulser dem 
gleich hoch siedenden Cineol, die Gegenwart von Limonen. Indessen 
konnte, als wir einen Teil desselben in Eisessiglösung bromierten 
und dann bis zur Trübung mit Wasser versetzten, daraus erst nach 
langem Stehen ein festes Produkt gewonnen werden, das sich jedoch 
nach dem Umkrystallieren aus Alkohol durch seinen Schmelzpunkt, 
125°, als Dipententetrabromid erwies. Dagegen gewannen wir ohne 
Schwierigkeit das bei 104% schmelzende Tetrabromid des Limonens, 
als wir in ein abgekühltes Gemisch von Brom und Eisessig die zu 
untersuchende Fraktion nicht ganz bis zum Verbrauch des Broms 
eintropfen liefsen, dann mit schwefliger Säure entfärbten und mit 
Wasser fällten). Ob das ursprüngliche Oel schon Dipenten ent- 
hielt, ist nicht wohl zu unterscheiden, da letzteres sich sowohl aus 
Limonen als aus Cineol sekundär gebildet haben konnte. 
1, Wellach und Gildemeister, Anm. Chem. 246, p. 268. 
2) Es scheint, dals dieses umgekehrte Vertahren der Bromierung 
manchmal leichter die normalen Bromadditionsprodukte liefert, als das 
gewöhnlich übliche, das Brom dem Kohlenwasserstoff zuzufügen. In 
letzterem Falle wird nämlich regelmälsig etwas Bromwasserstoff ge- 
bildet, der teils Hydrobromide bilden, teils eine gewisse Menge des 
noch nicht bromierten Terpens umlagern und so zur Entstehung abnormer, 
die Krystallisation erschwerender Produkte Veranlassung geben kann. 
Fügt man dagegen ein Terpen zu überschüssigem Brom, so wird erstens 
sofort vollständig bromiert, und die so entstehenden gesättigten Ver- 
bindungen zeigen keine Neigung zur Umlagerung mehr und sind auch, 
wenigstens in der Kälte, durch überschüssiges Brom nicht weiter an- 
greifbar. 
