332 SUR LES DEUX TRINITRO-P-ANISIDINES ISOMERES 



Des recherches ultérieures ^ m'avaient montré que l'on obtient 

 un meilleur rendement en partant des dérivés « acylés » de la 

 p-anisidine, dans lesquels le groupe « acyle » est plus acide que 

 le « benzoyle », c'est ainsi que les trois (o, m Qi})) nitro-ben- 

 zoyl-p-anisidines fournissent directement des dérivés trinitrés 

 dans le noyau, avec des rendements meilleurs que la benzoyl-p- 

 anisidine, et que celui de la série ortho est seul facilement sapo- 

 nitiable par l'acide sulfurique. 



L'étude de la nitration des nitrobenzène-sulfonyl- et nitro- 

 toluène-sulfonyl-p-anisidines, faite avec M. de Luc-, nous a 

 aussi donné des indications utiles sur la formation des dérivés 

 trinitrés que nous nous proposons encore de mettre à profit. 



La nitration directe de tous ces dérivés ne nous ayant cepen- 

 dant pas encore donné des rendements qui nous satisfassent, 

 nous avons repris avec M. de Luc l'étude de la nitration en 

 deux phases et, conduits par les résultats obtenus dans nos 

 autres recherches, nous sommes partis non plus de la benzoyl- 

 p-anisidine, mais de la toluènesulfonyl-p-anisidine. 



OCH-^ 



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L'emploi de cette combinaison, que l'on obtient elle-même 

 avec le rendement théorique, en faisant réagir le p-sulfochlo- 

 rure de toluène sur la p-anisidine en présence d'acétate de 

 soude, présente non seulement l'avantage d'utiliser comme 

 matière première le p-sulfochlorure de toluène, bien meilleur 

 marche que le chlorure de benzoyle, mais en outre d'éviter la 

 formation du produit secondaire non saponifiable, qui abaisse 

 le rendement et gêne la purification de la trinitro-anisidine. 



On prépare d'abord le dérivé dinitré de la toluènesulfonyl-p- 

 anisidine en faisant réagir l'acide nitrique de D = 1.52 sur la 

 solution de la toluènesulfonyl-anisidine. dans 10 parties d'acide 

 acétique, en laissant monter la température pendant l'intro- 



' Jdem, 1911, t. XXXII, p. 124. 

 2 Idem, 1912, t. XXXIII, p. 216. 



