ET SUR UNE TRINITRO-P-PHENETIDINE 333 



ductiou jusqu'à 20-30°, puis en coulant dans l'eau, filtrant et 

 faisant cristalliser dans l'alcool ou dans l'acide acétique. Le 

 dérivé dinitré en 2-3-, produit presque unique de la réaction, 

 cristallise en aiguilles fines, f. à 165-167°, mais on retrouve eu 

 outre comme produits secondaires, entraînés par l'alcool, du 

 dérivé mononitré en 3- ainsi que du dérivé dinitré en 3-6, qu'il 

 n'est pas nécessaire de séparer pour la nitration subséquente. 

 Le rendement en produit brut est théorique. 



La seconde opération consiste à introduire à la température 

 ordinaire une partie du dérivé dinitré brut dans cinq parties 

 d'acide nitrique de D = 1,4, puis à chauffer peu à peu au B-M. 

 jusqu'à 70° et, après cinq minutes environ, à couler dans l'eau 

 glacée. Le précipité lavé est ensuite bouilli avec cinq parties 

 d'alcool et filtré bouillant, la partie insoluble constitue la 

 trinitro-sulfonyl-p-anisidine à peu près pure, qui fond après 

 une seconde purification à 212° et complètement pure à 221°. 

 Les eaux-mères alcooliques laissent déposer par le refroidisse- 

 ment de la trinitro-nitrosulfonyl-p-anisidine, qui a pris en même 

 temps naissance et qui fond à 185°. Enfin, en ajoutant de l'eau 

 au filtrat alcoolique, on retire encore une certaine quantité du 

 dérivé dinitré en 2-3 non transformé, qui peut être soumis de 

 nouveau à la nitration. 



La trinitro-toluènesulfonyl-p-aiiisidine est presque insoluble 

 dans l'alcool chaud, elle est incolore et cristallise dans l'acide 

 acétique en petites aiguilles, solubles dans le benzène, inso- 

 lubles dans la ligroïne. 



Quant à la trinitro-2-3-6-nitrotoluènesîdfonyï-p-anisidine, qui 

 se forme en même temps et que l'on peut retirer de l'alcool de 

 lavage, elle est identique à la combinaison que nous avions 

 décrite précédemment et qui avait été obtenue en nitrant 

 directement la nitrotoluène-sulfonyl-p-anisidine. ^ 



Les deux produits ci-dessus, saponifiés en les chauffant pen- 

 dant une demi heure au B-M., en solution dans deux à trois 

 parties d'acide sulfurique concentré, fournissent la trinitro-p- 

 anisidine^ f. à 127°. 



Quoique le rendement en produit pur soit bien supérieur à 



' Arch. des Se. phys. et nat. 1912, t. XXXIII, p. 216. 



