458 SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 



Fritz Ephraim (Berne). — Sur la dissocialion thermique des 

 composés complexes de l'ammoniaque. 



L'auteur a considéré une série de courbes de pression et de tem- 

 pérature chez les composés du type M(NH3)gX2, et en a calculé la 

 chaleur de formation d'après la formule 



il — lo !P2 



Les valeurs ainsi obtenues concordent d'une manière satisfaisante 

 avec celles que l'on déduit de la formule 



logi? = - ^J^ + 1,75 logT + 3,3 



Mais cette dernière formule n'est exacte que si la dissociation a 

 lieu selon le schéma 



MlNHsJeXo ^=:^ M(NH3)5X, + NH3 



et non selon tout autre, par exemple 



M(XH3)6X2 ^^^M(NH3)4X2 + 2NH3 



Il en résulte que les hexammines se convertissent toujours en 

 premier lieu en pentammines ; étant donné que les courbes des 

 ammines inférieures sont analog-ues à celles des hexammines, il 

 faut admettre la possibilité de décompositions successives reposant 

 chacune sur le départ d'une molécule d'ammoniaque, et par con- 

 séquent aussi l'existence de toutes les ammines prévues par la 

 théorie. 



La même conclusion ne s'applique pas aux hydrates, car l'expé- 

 rience a montré que tous les hydrates théoriquement possibles 

 sont loin d'exister. Mais aussi les courbes de tension de vapeur 

 des hydrates se disting'uent de celles des ammoniacates en ce 

 ({u'elles présentent des points d'inflexion, ce qui indique que ces 

 hydrates ne possèdent que des domaines d'existence limités. La 

 cause de cette différence est la suivante : dans la décomposition 

 d'un hydrate, il se forme un dépôt solide et une solution saturée; 

 la décomposition d'un ammoniacate ne donne au contraire nais- 

 sance qu'au dépôt solide, tandis qu'il se dég^age du gaz ammoniac. 

 Or, dans la solution fournie par l'hydrate M(H20)gX2 peuvent 

 exister plusieurs systèmes différents, tels que M(H^())5X2 -|- HgO, 

 M(H,0),X2 + 2H„b, M(H,0)3X2 -j- SH.O, etc. Mais il n'apparaîtra 

 que celui de ces corps qui, tlans les conditions de l'expérience, pos- 

 sédera la moindre solubilité. De telle sorte que la question de 

 l'existence des divers hydrates n'est qu'une question de solubilité. 



