SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 459 



Erwin Ott (Zurich). — Sur les chlorures symétriques et 

 asymétriques des acides dicarboniques. 



La constitution des chlorures de succinyle et de phtalyle n'est, 

 malg-ré de nombreuses recherches, pas encore complètement élu- 

 cidée ; les derniers travaux sur le second de ces corps ont cepen- 

 dant rendu très improbable sa formule asymétrique. Quant au 

 chlorure de succinyle, tous les arg-uments que V. Aug-er avait 

 donnés en faveur de sa formule asymétrique ont été réfutés expé- 

 rimentalement en 1897 par Vorlânder. Il a paru cependant dési- 

 rable à l'auteur d'examiner la possibilité de l'existence de chlorures 

 dicarboniques asymétriques, et il s'est attaché pour cela plus spé- 

 cialement aux chlorures de l'acide maléique, chez lesquels, pour 

 des raisons d'ordre stéréochimique et à cause de la présence de la 

 double liaison éthylénique, on pouvait prévoir une plus g-rande 

 stabilité du noyau y-lactonique. 



Une méthode avantageuse pour obtenir les chlorures maléiques 

 est la transposition des chlorures fumariques par le chlorure d'a- 

 luminium. Cette réaction montre une fois de plus que le chlo- 

 rure d'aluminium ne saurait être utilisé pour des synthèses faites 

 en vue d'établir la constitution d'un composé. Vorlânder avait 

 déjà insisté sur ce point dans sa critique des arg-uments d'Aug-er, 

 dont le principal reposait sur une réaction de ce genre. 



M. Ott est arrivé, dans son étude des chlorures maléiques, à 

 admettre pour eux la formule asymétrique, et cela pour les deux 

 raisons suivantes : 



\ . Tandis que les chlorures fumaroïdes réag-issent avec les 

 alcools et les bases primaires, même sous de très faibles concen- 

 trations, avec des vitesses très grandes et qui ne sont plus mesu- 

 rables, les chlorures maléinoïdes le font avec une vitesse beaucoup 

 moins considérable. La cause n'en peut être cherchée que dans 

 l'absence des g-roupes GOGl qui existent dans les chlorures symé- 

 triques et permettent l'échang-e rapide des atomes de chlore g-râce 

 au pouvoir d'addition des carbonyles. 



2. Les volumes moléculaires des chlorures fumariques sont 

 plus grands que ceux des chlorures maléiques, et cela de la quan- 

 tité exig-ée par la théorie ; si les deux catégories de chlorures ne 

 difïeraient que par une isomérie cis-trans, les volumes molécu- 

 laires devraient être ég-aux. 



Les deux mêmes méthodes ont été appliquées aux cas des chlo- 

 rures de succinyle et de phtalvle. Pour ce dernier, elles ont toutes 

 deux conduit à la formule symétrique, ce qui confirme les déter- 

 minations fondées par Briihl sur la réfraction moléculaire de ce 

 composé et par Schreiber sur son pouvoir d'absorption pour les 

 rayons ultra-violets. Quant au chlorure de succinyle, l'auteur n'a 

 pu tirer de son volume moléculaire que quelques indications sur 



