SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 383 
Fr. Ficarer et E. KRuMMENAGHER (Bâle). — Théorie des syn- 
thèses électrolytiques d'hydrocarbures de H. Kolbe. 
Les deux théories principales ayant trait aux synthèses de Kolbe 
sont la théorie des ions et la théorie des peroxydes, 
D’après la première, les sels alcalins des acides aliphatiques 
sont dissociés. 
Les anions perdent leur charge à l’anode et réagissent ensemble 
d’après l'équation : 
R CO0’ R COO R 
+2[+4 = — = | + 2C0; 
R. CO0’ R CO0 R 
S'il se trouve dans l’électrolyte certains sels inorganiques ou un 
alcali libre, les ions hydroxyles sont mis en liberté (déchargés) 
en même temps que les anions organiques, et ils réagissent en 
formant des alcools : 
R CO0’ + ON + 2 Hi —> À — OH + CO, 
D’après la théorie des peroxydes de C. Schall, il se forme tout 
d’abord à l’anode des peroxydes d’acides, lesquels, par une réac- 
tion secondaire, se décomposent avec formation d’acide carboni- 
que et de produits synthétiques. 
Différents peroxydes furent ainsi préparés par les auteurs, à 
l'appui de cette théorie, Lors de leur décomposition thermique, 
ils produisirent en effet des gaz qui, à peu de chose près, étaient 
identiques à ceux qui se forment par l’électrolyse des acides cor- 
respondants. 
R CO: R 
| — | +200, 
R CO, R 
peroxyde 
Dans la formation de l'alcool, il est vraisemblable que, comme 
produits primaires, ils se forment des peracides qui se décompo- 
sent d’après l'équation : 
R CO;H = R OH + CO, 
Les auteurs décomposèrent l'acide perpropionique et trouvèrent 
que, suivant les conditions de l'expérience, il se formait du CO, et 
de l’alcool éthylique ou de l’éthylène : 
CH; CH, CO,H — CO, + CH, — CH,OH — CH, = CH, + H,0 
Des expériences analogues furent déjà faites par Cloveret Hough- 
ton (Ann. Chem., Journ. 32,43; Centralbl, 1904, IX, 764), sans 
que leurs auteurs attirassent l'attention sur la grande analogie 
qu'il y avait avec les synthèses de Kolbe. 
Comme les acides ne peuvent directement donner naissance aux 
