SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 259 
fixe encore deux molécules d'eau, tandis que le corps rouge orangé 
SO OO CAC 
additionne encore une molécule de benzène. La première de ces 
combinaisons ternaires est incolore, la seconde est jaune; dans 
les deux cas, conformément à la théorie, il y a affaiblissement de 
la couleur. 
G. BreniG (Zurich). Synthèses asymétriques provoquées par 
les catalyseurs. — L'auteur rappelle qu'il a montré, en collabo- 
ration avec K. Fajans, que l’on peut dédoubler un racémique (par 
ex. l'acide d-l-camphocarbonique) par l’action de catalyseurs opti- 
quement actifs et de composition connue, comme la quinine et la 
quinidine. Ce dédoublement s'explique par une vitesse de réaction 
inégale. On sait que ce fait se produit aussi par l’action des fer- 
ments sur beaucoup de corps, par ex. sur les éthers-sels de l'acide 
amygdalique sous l’action d’une lipase (Dakine). 
Cette différence spécifique au point de vue stéréochimique entre 
les formes d et / dans leur décomposition par les ferments, est 
ainsi corroborée par l’action de catalyseurs de constitution déter- 
minée. 
Mais les ferments provoquent aussi des synthèses asymétriques, 
dans lesquelles le carbone asymétrique se forme pendant la réac- 
tion. Dans ce processus, le ferment peut produire l’un des deux 
antipodes en quantité plus grande que l’autre. Z. Rosenthaler, 
en faisant agir l’émulsine sur l’aldéhyde benzoïque et l'acide cyan- 
hydrique, a obtenu le d-nitrile de l'acide amygdalique et l'acide 
amygdalique gauche correspondant. Comme des traces de bases 
activent énormément la synthèse des nitriles à partir de l'acide 
cyanhydrique et d’aldéhydes ou de cétones, l’auteur, en collabo- 
ration avec P.-S". Fiske, s'est posé la question, si les bases opti- 
quement actives employées comme catalyseurs à la place de l’émul- 
sine ne pourraient pas donner lieu à la synthèse asymétrique d’un 
nitrile. Par addition d’une petite quantité d’un alcaloïde, ils ont 
réussi à activer considérablement la synthèse du nitrile de l'acide 
amygdalique au moyen de l’acide cyanhydrique et de la benzaldé- 
hyde et de l'obtenir partiellement asymétrique. 
En présence de I-quinine comme catalyseur, on obtient le d-ni- 
trile, qui donne ensuite l'acide l-amygdalique. La d-quinidine 
donne le I-nitrile, qui se transforme à son tour en acide d-amyg- 
dalique. Il est certain que dans de telles synthèses il subsiste encore 
beaucoup de racémique, mais on ne peut plus faire une différence 
de principe entre l’action du ferment et celle d’un catalyseur de: 
constitution connue. 
