Fischer: Über Spinnenseide. 443 
beim Behandeln mit Wasser fast völlig in Lösung geht. Beim Kochen 
mit Wasser quillt es auf und bleibt größtenteils ungelöst; die wäßrige 
Lösung gibt dann mit Alkali und Kupfersalz eine schwache Biuret- 
färbung. Auch in kaltem, verdünntem Alkali ist das Produkt größten- 
teils unlöslich. Man könnte es Spinnen-sericoin nennen, da es höchst- 
wahrscheinlich zur Spinnenseide in demselben Verhältnis steht, wie 
das Sericoin zur gewöhnlichen Seide. Analysiert wurde es bisher nicht. 
Hydrolyse der Spinnenseide mit Schwefelsäure. 
ıo g Faser, die 8.3 Prozent Feuchtigkeit enthielt, wurden mit 
einem Gemisch von 20 cem konzentrierter Schwefelsäure und 100 cem 
Wasser am Rückflußkühler gekocht. Sie verlor sehr bald ihre Farbe, 
zerfiel dann und ging im Verlauf von einigen Stunden in Lösung. 
Nach 18 stündigem Kochen wurde die gelbbraune Flüssigkeit von einem 
geringen schleimigen Rückstand durch Filtration getrennt und nach 
dem Verdünnen auf 500 eem mit einem geringen Überschuß einer 
konzentrierten Lösung von Baryumhydroxyd versetzt. Dabei schlug 
die Farbe in Rosa um, und ebenso war das gefällte Baryumsulfat ge- 
färbt. Der ursprüngliche Farbstoff der Spinnenseide wird also durch 
die Säure nicht ganz zerstört; außerdem verhält er sich wie die In- 
dikatoren der Alkalimetrie. Die Flüssigkeit wurde filtriert und der 
abgesaugte Niederschlag nochmals mit Wasser ausgekocht, um alles 
Tyrosin in Lösung zu bringen, dann aus dem Filtrat der Baryt genau 
mit Schwefelsäure ausgefällt, in der Hitze mit Tierkohle entfärbt und 
die abermals filtrierte Flüssigkeit auf etwa 75 cem eingedampft. Nach 
längerem Stehen in der Kälte betrug die Menge des auskristallisierten 
Tyrosins 0.65 g: die Mutterlauge gab noch 0.1 g. Mithin Gesamtaus- 
beute 0.75 g oder 8.2 Prozent der trocknen Spinnenseide. 
Zur Analyse und optischen Untersuchung war das Präparat durch 
Umkristallisieren aus heißem Wasser gereinigt. 
0.753720 Subst. 0.3354 @ (00, -0.0831g H,O 
GH,O,N , Berechnet: C 59.64. H 6.12 
Gefunden: 59.51 6.05 
Die spezifische Drehung in 2 ı prozentiger Salzsäure betrug [a]y = 
—6.4°. Mithin handelt es sich um /-Tyrosin, dem aber eine erheb- 
liche Menge Razemkörper beigemengt war. 
Die vom Tyrosin abfiltrierte Flüssigkeit diente zum Nachweis 
der Diaminosäuren. Sie wurde mit Wasser auf 500 cem verdünnt 
und nach Zugabe von ıo cem konzentrierter Schwefelsäure vorsichtig 
mit einer Lösung von Phosphorwolframsäure (1:1) bei gewöhnlicher 
Temperatur so lange versetzt, bis kein Niederschlag mehr entstand, 
