C. NeugerG: Die Entstehung des Erdöls. 453 
meinsamer trockener Destillation entsteht ein Produkt, das nach ent- 
sprechender Reinigung alle Eigenschaften, auch Drehungsvermögen 
und -richtung der natürlichen Naphtha aufweist. 
Auch eine Erscheinung des natürlichen Erdöls, der man bisher 
eine besondere Beachtung geschenkt hat, findet sich bei dem Kunst- 
produkt wieder, die Zunahme des Drehungsvermögens mit steigendem 
Siedepunkt der Petroleumfraktionen'. Dieses Verhalten erklärt sich 
einfach dadurch, daß sich allem Anschein nach die optisch aktiven 
Radikale der d-Valeriansäure und d-Capronsäure mit Bruchstücken der 
Ölsäure (und ebenso anderer höherer Fettsäuren) besonders leicht zu 
hochmolekularen und hochsiedenden Kohlenwasserstoffen kondensieren. 
Diese letzteren geben nun überraschenderweise Farbenreak- 
tionen des ÜÖholesterins [Probe von Sarkowskı, Reaktion mit Me- 
thylfurfurol ete.], obgleich sie aus einem Material (Ölsäure und Valerian- 
säure) entstanden sind, das auf seine Reinheit und namentlich auf 
völlige Abwesenheit von Cholesterin besonders geprüft war. Die Farben- 
reaktionen sind gar keine Proben auf Cholesterin im engeren Sinne, 
sondern auf hochmolekulare Kohlenwasserstoffe. 
Durch diesen Befund verliert auch eine Hilfshypothese viel an 
Bedeutung, die im Cholesterin die Quelle für die mit der Dichte 
steigende optische Aktivität des Erdöls erblickte. Abgesehen davon, 
daß Cholesterin nicht einmal regelmäßig und nur in sehr kleinen 
Mengen die natürlichen Fette begleitet, haben die hiermit von Marcus- 
son” ausgeführten Versuche niemals eine optisch aktive »Naphtha«, 
sondern allenfalls ein Schmieröl ergeben, doch da dieses nach WALDEN’ 
von dem entsprechenden Petroleumdestillat recht verschieden ist, hat 
Waren die Cholesterintheorie abgelehnt. Der Stütze, die sie bisher in 
Racusıns® Befunden von schwachen Cholesterinreaktionen der hoch- 
siedenden Erdöldestillate erblicken konnte, ist durch die erwähnte Er- 
scheinung am Kunstprodukt aus Ölsäure und d-Valeriansäure der 
Boden entzogen. 
Die Menge optisch aktiver Fettsäuren, die durch Fäulnis ent- 
stehen können, ist beträchtlich; aus manchen Proteinen können allein 
bis 20 Prozent d-Capronsäure (aus Isoleuein) sich bilden. Bedenkt 
man, daß trotz der gewaltsamen Reaktionen, wie sie in den ange- 
führten Experimenten vorliegen, und trotz der absichtlichen Anwendung 
1 
Z. B. drehte ein gereinigtes Destillat im ganzen = -+ı°10'; die Fraktion bis 
125=+0°2; die von ı25 bis 230°°—=+0°5; die von 230 bis 320°—= +0°7 (stets im 
2-Dezimeter-Rohr beobachtet). Die natürliche Naphtha zeigt nach Racvsın (Journ. d. 
Russ. Physik.-Chem. Ges. 36, 554, 1904) entsprechende Drehungswerte von +0°2 bis 223. 
® J. Marcvsson, Chemikerzeitung 1906, Nr. 65. 
® P. Waren, ebenda 1906, Nr. 93. 
* M.A. Racusın, ebenda 1906, S. 1041. 
