Nernst: Elektromotorische Kräfte. 247 



Über die Berechnung elektromotorischer Kräfte 

 aus thermischen Größen. 



Von W. Nernst. 



(Vorgetragen am 21. Januar [s. oben S. 85].) 



tSekanntlich hatten Helmholtz (1847) und später W. Thomson ( 1 85 1 ) 

 den Satz aufgestellt, daß in einem galvanischen Elemente sich die 

 chemische Energie vollständig in elektrische Energie umsetzt; drücken 

 wir den Betrag der den thermo-chemischen Tabellen zu entnehmenden 

 chemischen Energie Q in Grammkalorien pro Grammäquivalent aus, 

 so würde sich hiernach die elektromotorische Kraft E nach der ein- 

 fachen Formel 



(1) E = ^— Volt 



23046 



berechnen lassen. Es ist bereits wiederholt dargelegt worden 1 , daß 

 obige Gleichung im Prinzip mit der sogenannten BERTHELOTSchen Regel 

 der maximalen Arbeit, wonach für den Verlauf chemischer Prozesse 

 lediglich die entwickelte Wärme maßgebend sein sollte, zusammenfällt 

 und daß ferner beide Sätze zwar häufig annähernd zutreffen, aber schon 

 aus inneren Gründen unmöglich wirkliche Naturgesetze sein können. 

 Einen wichtigen Schritt bedeutete die Anwendung des zweiten 

 Wärmesatzes auf die galvanischen Elemente, die man Gibbs und Helm- 

 holtz verdankt. Hiernach findet man, indem wir 23046 E=A setzen, 

 die Beziehung 



w *-* = ?§■ 



Aber auch diese Gleichung gibt keine eigentliche Lösung des Problems, 

 denn es läßt sich die elektromotorische Kraft hiernach aus der Wärme- 

 tönung nur mit Hilfe einer Integration finden, und dies bedeutet das 

 Auftreten einer zunächst völlig unbestimmten Integrationskonstanten. 

 Der Umstand, daß A und Q so häufig einander gleich sind, fällt nach 



Vgl. z. B. Nernst, Theoretische Chemie, Buch IV. 



