248 Gesammtsitzung vom 11. Februar 1909. — Mittheilung vom 21. Januar. 



Gleichung (2) damit zusammen, daß der Temperaturkoeffizient der 

 elektromotorischen Kraft häufig sehr klein ist und daß dann besonders 

 bei mäßigen Werten der absoluten Temperatur T, also z. B. bei den 

 gewöhnlichen Temperaturen, der Unterschied zwischen A und Q nur 

 gering ist. Warum aber der erwähnte Temperaturkoeffizient häufig so 

 kleine Beträge annimmt, bleibt unerklärt, und die Möglichkeit, elektro- 

 motorische Kräfte aus Wärmetönungen zu berechnen, gibt auch Glei- 

 chung (2) nicht. 



p]ine Lösung des in Rede stehenden Problems liefert ein von mir 

 entwickeltes Wärmetheorem 1 . Hiernach gelten, wenn wir ein galva- 

 nisches Element aus lauter reinen, in flüssigem oder festem Aggregat- 

 zustande befindlichen Stoffen aufbauen, die Beziehungen: 



(3) Q = Q -hßT> + yT>-i-... 



(4) A = Q -ür-^T\ 



Die Bedeutung der Koeffizienten /3 , 7 , ... wird klar, wenn wir Q nach T 

 differenzieren; wir erhalten dann 



(5) ^ = C-C 2 = 2ßT+ 2y r+...; 



darin bedeutet C, — C 2 die Differenz der Wärmekapazitäten vor und nach 

 dem Umsatz eines Grammäquivalents; die Gleichung (5) ist also erfüllt, 

 wenn wir für die Molekularwärmen C der reagierenden Komponenten 

 setzen dürfen. 



C= C +2/3T+ 3 7'r-4-. . . 



Die Beziehung 



— = ofurr=o 



liefert gleichzeitig den Satz, daß in der Nähe des absoluten Null- 

 punktes für feste und flüssige Stoffe die spezifischen Wärmen streng 

 additiv sein müssen. 



Es wird nützlich sein, die obigen Sätze ein wenig näher zu er- 

 läutern. 



1. Die Gleichungen (3) und (4) müssen zunächst auf reine, feste 

 und flüssige Stoffe beschränkt bleiben, weil beim absoluten Nullpunkt 

 höchstwahrscheinlich nur aus einheitlichen Molekülen bestehende Stoffe 

 die Phasen heterogener Systeme bilden können. Es ist übrigens in 



1 Gott. Nachrichten 1906, Heft I; ferner diese Sitzungsber. vom 20. Dez. 1906. 

 Eine ausführliche Darstellung findet sich bei Nernst, Silliman lectures New York 1907 

 bei Ch. Scribners Sohn. 



