Nernst: Elektromotorische Kräfte. 249 



den meisten Fällen nicht schwierig, galvanische Kombinationen, die 

 dieser Bedingung nicht genügen, hierauf umzurechnen. Betrachten 

 wir etwa als Beispiel die Kette: 



Pb\PbBr 2 gesättigt in Wasser | Br 2 1 PI , 



so ist der Strom liefernde Prozeß durch die Gleichung 



Pb + Bi\ = PbBi\ 



gegeben. Hier befinden sich die Substanzen Pb und PbBi\ in reinem 

 Zustande, aber das flüssige Brom löst etwas Wasser. Durch die Auf- 

 nahme von Wasser wird nun nach dem Gesetze der relativen Löslich- 

 keitserniedrigung die Löslichkeit heruntergesetzt, und dementsprechend 

 ist auch die elektromotorische Kraft etwas verkleinert; es läßt sich 

 aber nach dem erwähnten Gesetze die Löslichkeit des Broms und 

 somit auch die elektromotorische Kraft auf den Zustand völliger Reinheit 

 dieser Substanz umrechnen. 



2. Die Anwendbarkeit der Gleichungen (3) und (4) auf den Fall, 

 daß Gase in der Gleichung des Strom liefernden Prozesses vorkommen, 

 ist deshalb ausgeschlossen, weil beim absoluten Nullpunkt die Gase 

 nicht mehr existenzfähig sind; doch läßt sich, wie ich ebenfalls schon 

 früher dargelegt habe, die Theorie auch auf diesen Fall erweitern 

 (vgl. auch weiter unten). 



3. Streng genommen braucht man bei der Benutzung der Gleichung 

 (4) die spezifischen Wärmen bis zum absoluten Nullpunkt, und so könnte 

 leicht der Eindruck entstehen, als ob die Anwendung des neuen Wärme- 

 theorems sehr hypothetisch wäre. Die Sache liegt aber in Wirklichkeit 

 so, wie ich schon wiederholt betont habe, daß bereits bei bequem 

 erreichbaren Temperaturen die Bedingungen 



dA _ dQ _ 

 ~df~ ~~dT ~°' 



mit anderen Worten die Gleichheit von A und Q erfüllt sind. Die 

 Berechnung zahlreicher Beispiele hat nämlich gelehrt, daß selbst bei 

 absoluten Temperaturen von ioo°, mit denen sich gegenwärtig be- 

 reits sehr bequem und exakt arbeiten läßt, der Unterschied von A 

 und Q nur wenige 100 Kalorien, also nur höchstens einige Hundertstel 

 Volt, meistens aber sehr viel weniger beträgt. Beim Siedepunkt des 

 Wasserstoffs (20 ), einem Temperaturgebiet, das, wie insbesondere die 

 neueren Arbeiten von Dewar und Kamerlingh Onnes gezeigt haben, 

 ebenfalls der exakten Untersuchung zugänglich ist, beträgt der frag- 

 liche Unterschied wohl fast immer weit weniger als 0.00 1 Volt. 



Somit ergibt sich zur Berechnung elektromotorischer Kräfte aus 

 Wärmetönungen allgemein folgende Regel: Man extrapoliere durch 



