252 Gesammtsitzung vom 11. Februar 1909. — Mittheilung vom 21. Januar. 



Das Clarkelement. 

 Wie oben auseinandergesetzt, sind Gleichungen (3) und (4) nur 

 auf galvanische Kombinationen anwendbar, die aus lauter reinen Sub- 

 stanzen bestehen; es bedarf daher häufig der Anwendung eines ge- 

 eigneten Kunstgriffes, um die Kombination auf eine passende Form 

 umzurechnen. Beim Clarkelement speziell kann man sich sehr leicht 

 dadurch helfen, daß man es bei niederen Temperaturen betrachtet, 

 bei denen Eis als Bodenkörper hinzutritt. Dann wird also der strom- 

 liefernde Prozeß durch die Gleichung gegeben: 



Zn + Hg 2 S0 4 +7H 2 0(Eis) = ZnS0 4 . 7 H 2 + 7Hg . 



Die Wärmeentwicklung dieser Reaktion berechnet sich aus den Daten 



(Zn, S, 2Ö 2 ) = 230090, (2Hg, S, 20 2 ) = 175000, 

 (ZnS0 4 , 7H 2 0) = 2 2690, Schmelzwärme des Eises pro Mol. bei 1 7 = 1 580 

 zu 2 Q = 66 7 2 o bei T = 290 . 



Für die Molekularwärmen setzen wir die Werte ein 



Zn = 6.o(io°), Hg 2 S0 4 = 3 1.0(50°), 7 H,0 = 63.7 (io°), 

 ZnS0 4 , 7H 2 = 89.4(10°), 2Hg= 13.2 (io°) . 



Darin sind die Werte von Hg 2 S0 4 und ZnS0 4 , 7H 2 kürzlich von 

 Hrn. Schottky 1 bestimmt; am unsichersten ist der Wert für Eis, der 

 aus den Beobachtungen von Person, Regnault und Dewar für io° 

 extrapoliert werden mußte. Es ergibt sich aus obigen Zahlen 



2-^ = 4^= -1.9 für T= 283; 

 dl 



natürlich ist obiger Wert nicht sehr sicher, zumal die spezifischen 

 Wärmen sich nicht alle auf die gleiche Temperatur beziehen. Aber 

 auf der andern Seite ist zu beachten, daß es sich nur um ein sehr 

 kleines Korrektionsglied handelt und daß selbst eine Unsicherheit von 

 0.8 cal. für obigen Wert nur 0.005 Volt Fehler bedeutet. 

 Es folgt somit 



Q= 3 8 505 — 0.0017I 12 ; 



A = 38505 + 0.001 7 T 2 . 



Die elektromotorische Kraft des Clarkelements bei T= 266, wo- 

 selbst Eis als Bodenkörper auftritt, beträgt 



E= 1.4624 Volt (beob.) ; 



die obige Formel liefert für diese Temperatur 



E = — — — = 1.4592 Volt (ber.); 

 23026 ^ oy v ; 



Zeitschr. f. physik. Chem. 64, 415 (1908). 



