Nernsi: Elektromotorische Kräfte. 253 



sie zeigt zugleich, daß bei T = 100 A und Q bereits um weniger als 

 ein Promille differieren. — 



Im Anschluß an vorstehende Rechnung seien einige Bemerkungen 

 über die thermochemischen Daten gemacht, die hier zugrunde gelegt 

 sind. Wir benutzen, um jede Willkür auszuschließen, überall die Zahlen 

 Thomsens; doch bedürfen dieselben offenbar in folgenden beiden Fällen 

 einer Korrektur. 



1. Für die Bildungswärme der Quecksilberverbindungen gibt 

 Thomsen 1 (nachdem durch von mir ausgeführte Messungen die älteren 

 Zahlen als durch einen größeren Fehler entstellt erwiesen waren) u. a. 

 folgende unter 1 verzeichnete Werte: 



I 

 2Hg-hCl 2 = 2HgCl 65210 

 2Hg -f- Br 2 = 2HgBr 50950 

 Hg-f-Br 2 = HgBr 2 41880 



Thomsen bemerkt aber selber, daß, wenn man meine Messungen 2 als 

 Grundlage wählt, seine Zahlen um etwa 1300 cal. pro g- Atom Quecksilber 

 zu verkleinern wären (a. a. 0. S. 219) und bezeichnet seine Werte als 

 »erste Approximation«. Es wäre unter diesen Umständen vielleicht 

 richtiger gewesen, wenn TnoaiSEN lieber meine, wie ich glaube, recht 

 genauen Messungen anstatt der seinigen »approximativen« in seine 

 neue Zusammenstellung aufgenommen hätte, oder am besten die von 

 Vaeet 3 durch eine sehr gründliche Spezialuntersuchung späterhin er- 

 brachten Zahlenwerte, die unter III sich befinden und mit den mei- 

 nigen praktisch absolut übereinstimmen. Oben (S. 252) und im fol- 

 genden sind dementsprechend die Werte von Varet benutzt. 



2. Die Verbrennungswärme von Knallgas bei konstantem Druck 

 und bezogen auf flüssiges Wasser ist von Thomsen zu 68360 cal. ermittelt 

 worden; die Messungen Rümelins 4 lieferten in meinem Laboratorium dafür 

 68150 cal. Eine weitere Kontrolle für diese wichtige Zahl gewähren 

 die Messungen Brönsteds 5 , der unter Benutzung der Gleichung (2), also 

 durch Messungen der elektromotorischen Kraft, für die Reaktionswärme 



H 2 -t-Hg0 = Hg-t-H 2 

 46070 bei konstantem Volum, somit 46650 bei konstantem Druck 

 fand. Unter Benutzung der VARETSchen Zahl für die Bildungswärme 

 des Quecksüberoxyds (bei konstantem Druck) folgt dann für Knallgas 



46650-1- 21500 = 68150. 



1 Thermochem. Untersuchungen. Stuttgart 1906, bei Enke. 



2 Zeitschr. f. physik. Chemie 2, 23 (1888). 

 8 Ann. Chem. Phys. [7] 8, 79 (1896). 



* Zeitschr. f. physik. Chemie 58, 454 (1907) 

 5 Ebenda 65, 84 (1908). 



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