260 Gesammtsitzung vom 11. Februar 1909. — Mittheilung vom 21. Januar. 



4-571 * 2QO (l.75 log 7+ 1.2) , „, 



JL±L * v /J — ° *—L = 4971 cal. =0.217 Volt 



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beträgt. Der empirische Befund Bodländees wird also durch unsere 

 Theorie quantitativ erklärt. 



Bei den Bromiden fand Bodländer, daß im Mittel von den Bildungs- 

 wärmen der Betrag von o. 1 1 Volt zu subtrahieren war, um Über- 

 einstimmung zwischen der elektromotorischen Kraft und der Bildimgs- 

 wärme zu erhalten. Qualitativ erklärt sich auch dieses Resultat sehr 

 einfach dadurch, daß bei der Reaktion z. B. 



2Ag + Br 2 = 2AgBr 



das Brom als Flüssigkeit eine relativ hohe Molekularwärme besitzt; 

 um aber diesen Fall quantitativ zu behandeln, reichen zur Zeit die 

 Beobachtungsdaten noch nicht aus. Es wird nicht ohne Interesse sein, 

 hierüber eine besondere Untersuchung anzustellen. 



Die Knallgaskette. 



Wir betrachten hier die Reaktion 



2H 2 + 2 = 2H 2 0, 



und zwar mögen alle drei Komponenten im Gaszustande sich befinden. 

 Wir können dann für die Wärmeentwicklung die Gleichung aufstellen: 



4 T 3 V 



= 1 13880 + 3.5 r+ 0.0035 2*—— — ^—0.4 — -. 



J o J 00 3 IO 6 IO 9 



Dieser Ansatz liefert für T ■= 290 



Q = 1 15 160 = 2 (68200 — 18.590) 



(68200 Bildungswärme von 1 Mol. flüssigem Wasser, 590 Verdampfungs- 

 wärme pro g). Durch Differentiation finden wir für die Differenz der 

 Molekularwärmen den Ausdruck 



2H , + 0,-2H,0 = 3.5 + 0.0077-4^—1.6-^-, 



durch den bis zu ziemlich hohen Temperaturen die neueren Messungen 

 von Holborn 1 hinreichend wiedergegeben werden. Dabei ist berück- 

 sichtigt, daß bei diesen Messungen die spezifische Wärme in der Nähe 

 von ioo° ein wenig zu verkleinern ist, um dem Umstände Rechnung 

 zu tragen, daß in diesem Temperaturgebiet bei Atmosphärendruck 

 Wasserdampf sich ein wenig polymerisiert. Es ergibt sich so für 

 T = 300 und für kleine Drucke, wie sie in der Knallgaskette bei ge- 



Annalen der Physik 23, 809 (1907). 



