266 Gesammtsitzung vom 11. Februar 1909. — Mittheilung vom 21. Januar. 



Elektrodenpotentiale e bis auf eine additive Konstante zu berechnen; 

 die letztere fällt übrigens, wie bekannt, bei der praktischen Ver- 

 wendung der Zahlen heraus, so daß man die Elektrodenspannung für 

 eine Elektrode willkürlich annehmen, also z. B. für die Wasserstoff- 

 elektrode gleich Null setzen konnte. Da nun die osmotische Theorie 

 die elektromotorische Kraft beliebiger galvanischer Kombinationen, 

 bei denen verdünnte wäßrige Lösungen in Anwendung kommen, zu 

 ermitteln gestattet, so erkennen wir, wie nunmehr diese Theorie 

 durch die hier dargelegten thermodynamischen Betrachtungen insofern 

 eine Ergänzung erfährt, als auch die Elektrodenpotentiale, die für 

 eine gegebene Temperatur mit Hilfe der osmotischen Theorie durch 

 je eine mit der betreffenden Elektrode anzustellende Messung zu er- 

 mitteln waren, einer einfachen theoretischen Berechnung zugänglich 

 gemacht werden; sie sind nämlich aus thermischen Daten und Löslich- 

 keiten abzuleiten. 



Man braucht übrigens offenbar für jedes Elektrodenpotential e 

 nur je ein schwerlösliches Salz; die Löslichkeiten aller übrigen schwer- 

 löslichen Salze sind also ebenfalls berechenbar. 



In einer Reihe früherer Arbeiten, die seit 1 888 erschienen sind, 

 habe ich den Nachweis geführt, daß sich die Theorie der Flüssig- 

 keitsketten, der elektrolytischen Thermoketten und schließlich auch 

 die unter Anwendung verschiedener Lösungsmittel zu kombinierenden 

 Elemente sämtlich auf die Gasgesetze, Ionenbeweglichkeiten und 

 Teilungskoeffizienten zurückführen ließen; von den Ionenbeweglich- 

 keiten habe ich ferner gezeigt, daß man sie auch aus Diffusions- 

 messungen ableiten kann. Damit war es gelungen, die erwähnten 

 Erscheinungen in vielen Fällen quantitativ und in allen Fällen wenig- 

 stens im Prinzip auf nichtelektrische Phänomene zurückzuführen. 

 Dieser Schritt ist nun durch die dargelegte Betrachtungsweise inso- 

 fern erweitert, als jetzt auch die an den Metallelektroden auftretenden 

 Potentialdifferenzen einer Zurückführung auf Größen nichtelektrischer 

 Natur zugänglich gemacht worden sind. 



Auf der andern Seite aber möchte ich betonen, daß, wie immer, 

 so auch hier die thermodynamische Betrachtungsweise einen Einblick 

 in den Mechanismus der Stromerzeugung nicht gewährt; ein solcher 

 hat sich ausschließlich durch die osmotische Theorie der Kette ge- 

 winnen lassen. 



In folgender Tabelle sind sämtliche bisherigen Berechnungen von 

 elektromotorischen Kräften zusammengestellt ; die beiden ersten Zahlen- 

 reihen sind der Arbeit von Hrn. Halla entnommen; hier wurde der 

 Ausdruck für E und Q so gewählt, daß allen vorliegenden thermischen 



