Meyer: Zur Theorie der Lösungen. 1007 



Die Annahme, dass die Theilclien einer in geringer Menge einer 

 anderen beigemengten Substanz sich innerhalb der flüssigen Mischung 

 wie die Theilchen eines Gases verhalten, also dem BoYLE'schen Ge- 

 setze und dem von Gay-Lussac folgen sollten, hat wenig innere 

 Wahrscheinlichkeit. Bekanntlich lehrt, in Übereinstimmung mit der 

 Erfahrung, die kinetische Gastheorie, dass der Druck eines Gases nur 

 so lange der Dichte proportional veränderlich ist, als die Zeit der 

 Zusammenstösse seiner Theilchen sehr kurz ist im Vergleiche zu der, 

 in welcher sie frei ihre geradlinigen Bahnen verfolgen. Wird der 

 Raum so verengt, dass diese Bedingung nicht mehr erfüllt lileibt, so 

 gilt auch das Gesetz Boyle's nicht mehr. Eine Vermischung mit 

 einem fremden Gase wirkt allerdings meist etwas weniger störend 

 als eine Anhäufung gleichartiger Theilchen; aber das BovLE'sche 

 Gesetz hört in beiden Fällen auf zu gelten, lange bevor die Gase 

 zu Flüssigkeiten verdichtet sind. Es wäre zum allermindesten sehr 

 sonderbar, Avenn es nach der vöUig.en Verdichtung wieder gelten 

 sollte, aber nur für einen Bestandtheil der Mischung. 



Der van't HoFr'sche Druck folgt aber auch gar nicht 

 dem BoYLE'schen Gesetze, sobald man ihn für verschiedene 

 Lösungsmittel berechnet. Wäre er ein Gasdruck und nur ab- 

 hängig von der Anzahl der Molekeln des gelösten Stoffes, nicht aber 

 des Lösungsmittels, so -müsste er überall da gleich sein, w^o gleich 

 viel Molekeln bei gleicher Temperatur sich im gleichen Räume be- 

 finden. Er ist in der That auch schon in einer dieser Auffassung 

 entsprechenden Art definirt worden.^ Andererseits aber soll derselbe 

 Druck der Erniedrigung des Gefrierpunktes inid der Dampfspannung 

 proportional sein, welche ihrerseits nicht von dem Räume, den das 

 Gemisch erfüllt, sondern nur von seiner Zusammensetzung abhängen. 

 Nach Raoult wird der Gefrierpunkt um ungefähr o?62 C und die 

 Dampfspannung um etwa i Procent erniedrigt, wenn ein Molecular- 

 gewicht eines geeigneten Stoffes mit loo (oder 99) Mol. Gew. eines 

 Lösungsmittels gemischt wird. Von letzterem braucht man demnach 

 ein um so grösseres Volumen, je grösser sein Moleculargewicht 

 und je kleiner seine Dichte ist. In nachstehender Tafel sind die 

 hier in Frage kommenden Eigenschaften der am meisten benutzten 

 Lösungsmittel in abgerundeten Zahlen zusammengestellt. Die Zahlen- 

 werthe der Dichtigkeiten habe ich Beilstein's Handbuche entnommen 

 vnid , wo nöthig , durch Inter- oder Extrapolation den Werth ermittelt, 

 welcher der flüssigen Substanz in der Nähe des Schmelzpunktes zu- 

 kommt. Die Dichte des Äthers gilt füi* mittlere Temperatur. 



^ Z. B. von Arrhenius, Zeitschr. f. phys. Cham. 2, 493. 

 Sitzungsberichte 1891. 90 



