42 Sitzung der j)liysikalisch-inatlieiiiatisclieii Clnsse vom 7. Januar 1904. 



Vorgänge wieder auftreten. Von Ikeda' und von Ewan ist die Ab- 

 hängigkeit der Reaction.sge.schwindigkeit von der Sauerstoficoncentra- 

 tion bei der langsamen Verbrennung des Phosphors messend verfolgt 

 worden. Die Untersuchungen führten zu dem Resultat, dass bei niedri- 

 gen Sauerstoffdrucken die Reactionsgeschwindigkeit dem Massenwir- 

 kungsgesetz folgt. Es wäre nun äusserst merkwürdig, wenn bei den 

 höheren Sauerstoffconcentrationen das Naturgesetz von der Massen- 

 wirkung keine Gültigkeit mehr besitzen sollte. Wir dürfen wohl an- 

 nehmen, dass die Ungültigkeit nur eine scheinbare ist. 



Es besteht die Erfahrungsthatsache, dass das Leuchten des Phos- 

 phors bei einer ganz bestimmten Druckgrenze des Sauerstoffs aufhört, 

 die, falls fremde störende Substanzen nicht zugegen sind, nur von der 

 Temperatur abhängig ist. Bei etwa 20° hegt der maximale Leuchtdruck 

 des Phosphors bei einem .Sauerstoffpartialdruck von 670 — 700 mm. 

 Diese Grenze steigt, wenn man dem Sauerstoff kleine Ozonmengen 

 zufügt, und zwar um so mehr, je grösser die Ozonmenge ist. 



Für die Erklärung dieser höchst merkwürdigen Erscheinung wollen 

 wir uns zwei Punkte in das Gedächtniss zurückrufen, dass erstens bei 

 chemischen Reactionen, und zwar mit Sicherheit bei der Einwirkung 

 von Sauerstoff auf Phosphor, eine Entwicklung von Elektronen erfolgt 

 (primärer Vorgang) und dass zweitens die Elektronen auf Sauerstoff 

 unter Ozonbildung einwirken. Diese ist aber nicht vollständig, son- 

 dern es bildet sich wegen der Umkehrbarkeit des Processes ein Gleich- 

 gewicht zwischen Sauerstoff, Ozon und Gasionen aus. Die Concen- 

 tration der letzteren wird um so grösser sein, je kleiner der Sauer- 

 stoft'druck ist, und es werden alle Lidicatoren, welche auf Gasionen 

 ansprechen, bei kleinen Sauerstoffdrucken intensivere Wirkungen zeigen 

 als bei höheren. Vergrössern wir bei einem in Dissociation befind- 

 lichen System die Concentration eines Zerfallproductes , so wird die 

 Concentration des anderen Spaltungsproductes kleiner. Es ist das 

 eine aus dem Massenwirkungsgesetz folgende Thatsache. 



Wenn wir nun die Voraussetzung machen, dass der Phosphor 

 Oller eines seiner Oxydationsproducte unter dem Einfluss von Ionen 

 zum Leuchten veranlasst werden, und wenn wir die weitere zulässige 

 Annahme hinzufügen, dass die Oxydation des Phosphors durch Sauer- 

 stoffatomioncn bewirkt wird, so haben wir alle Punkte, welche zur 

 Aufstellung der Theorie erforderlich sind. Wir brauchen höchstens 

 die Bemerkung hinzuzufügen, dass der Indicator eine bestimmte Em- 

 pfindlichkeit besitzen, d. h. auf eine gewisse minimale lonenconcen- 

 tration für unser Auge wahrnehmbar ansprechen soll. 



Vergl. van't Hoff-Cohen, Studien /.ur cliemischen Dynamik S. 64. 



