R. Luther u. F. Weigert: Über uinkelirbare pliutocheniische Reaktionen. 833 



natürlich veränderte Absorptionsverhältnisse bedingt wurden ; bei der 

 zweiten Anordnung blieben die Lösungen farblos, die Geschwindi.ii- 

 keit konnte jedoch nur auf dem Wege ermittelt werden, daß mit 

 der Abnahme des Volumens der Lösung durch die Probeentnahme 

 gleichzeitig die freie Oberfläche durch ein entsprecliendes Verschieben 

 der Aluminiumrohre verringert wurde. 



Die Berechnung der Konzentration (Millimol. pro Liter) geschah 

 unter der Benutzung der von H. Schiff berechneten Dichten der 

 Lö.sungsmittel bei ihren Siedepunkten 



Phenetol: 0.82, 

 Ani.sol: 0.86. 



Versuche im Dunkeln. 



Um die Reaktionsordnung der Umwandlung von Dianthrazen in 

 Anthrazen zu bestimmen, wurden Lösungen von Dianthrazen im Dunkeln 

 zum Sieden erhitzt und die Abnahme der Konzentration des Poly- 

 meren (D) verfolgt. 



Die Konstante K wurde aus der Formel für monomolekulare Reak- 

 tionen berechnet und innerhalb enger Grenzen konstant gefunden. 



A = log -:-. 



Tabelle i. 



Versuch Nr. i. Lösiingsniittel: Phenetol, Siedepunkt := 168°. 



Zeit in Minuten t o 140 240 425 1225 1650' 



(-D),-' 16.8 9.5 6.1 3.3 0.2 o 



K-io*- 7.7 8.0 7.2 6.8 — 



Versuch Nr. 20. Lösungsmittel: PhenetoL 

 Zeit in Minuten t o 233 323 443 1280' 



(fl),-' 10.5 5.4 4-09 2.64 0.5 



^'■'•1°''- 5-4 5-5 5-9 4-5 



A'ersuch Nr. 17. Lösungsmittel: Anisol, Siedepunkt = 152°. 

 Zeit in Minuten t o 865 1225 2345 3845 53 10' 



(-D)r' 16.38 9-35 7-03 3-26 1.18 0.55 



A'-io^ 1.2 1.3 1.3 1.3 ,.2 



Die Reaktion verläuft im Dunkeln praktisch vollständig im Sinne 

 der Gleichung C,8H,„ = 2 C„H,„. 



' (D) = Jlilligramm - Molekül pro Liter. 



^ Auf den Wert der Geschwindigkeitskon.stante scheint Feuchtigkeit katalytisch 

 zu wirken. Der Einfluß wurde als dem Zwecke der Hauj)tuntersuchung fernerliegend 

 noch nicht näher studiert. 



