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TENSION SUPERFICIELLE DES LIQUIDES. 107 
Les liquides polymérisés qui conservent le même 
degré de complexité moléculaire à toutes les températures 
sont une exception rare; presque toujours la polyméri- 
sation décroit lorsque la température s'élève. 
Dans ce cas l'équation de condition entre £ et y (Mo) * 
n'est plus celle d’une droite; il faut tenir compte de Ja 
variation de x avec la température : 
Deux hypothèses ont été faites : 
M. Van der Waals admet qu’au point critique le coef- 
ficient d'association devient égal à l'unité; on obtient 
ainsi : 
“ARE LÉ DE x (Me) #/, 
1 (Mo) ?/, 
Cette hypothèse ne doit correspondre qu’à un nom- 
bre restreint de cas ; M. Ph.-A. Guye a montré en effet, 
par une méthode ingénieuse, que plusieurs corps polymé- 
risés aux basses températures le sont encore à la tempé- 
rature critique. 
On sait aussi que certains liquides, l’acide acétique 
par exemple, sont encore polymérisés à l’état de vapeur. 
MM. Ramsay et Rose-[Innes admettent que la dépo- 
lymérisation croit linéairement avec la température et 
calculent le coefficient d’association par la formule : 
2.121 
DRE ET E-T) 
# étant une nouvelle constante spécifique. 
La précision avec laquelle on peut déterminer le coef- 
ficient d'association d’un liquide dépend done de deux 
conditions: 1° la constante des valeurs de k pour les 
liquides non polymérisés. 2° La rigueur des hypothèses 
faites sur la variation de x avec la température. 
