MESURE DES CONSTANTES CRITIQUES. 479 



tiques satisfont à cette condition '. Dans ce cas, le rap- 

 porter— est voisin de 1.8 le rapport ~-^- voisin de 3.9 



et la valeur de / = ---^-^ — ^i^ ^e voisine de 3,1 . 



1 c — 1 e 



2° Le fluide est polymérisé dans la phase liquide et 

 à peu près dépolymérisé dans la phase vapeur saturée. 

 Les premiers termes des alcools saturés rentrent dans 

 cette catégorie ; leurs densités de vapeur saturée sont 

 alors à peu prés normales ; leurs constantes capillaires 

 accusent une polymérisation notable dans la phase 

 liquide, qui va s'affaiblissant à mesure que la tempéra- 

 ture s'élève et qui, toutes choses égales d'ailleurs, est 

 en général d'autant moins accentuée que l'on considère 

 les termes plus élevés dans la série. (Sauf pour l'alcool 

 méthylique, la polymérisation est à peu près nulle au 

 point critique). Cette anomalie conduit à des valeurs 



de f =^ — —^ — ~^ Te généralement supérieures 



à 3, 1 ou, ce qui revient au même, les courbes de ten- 

 sions de vapeur des fluides de cette seconde catégorie 

 intersectent celles des liquides normaux non polyméri- 

 sés ou du mojns conservant le même (\ea.ré de com- 

 plexité moléculaire dans tout l'état liquide. 



3^ Le fluide est polymérisé dans la phase liquide et 

 dans la phase vapeur. L'acide acétique était, jusqu'à 

 présent le seul exemple connu de ce genre ; les densi- 

 tés de vapeur saturée et les constantes capillaires accu- 

 sent toutes deux, la présence dans les deux phases de 

 molécules complexes, probablement de grandeur 

 (CjH^O,),. Cet étal persiste jusqu'au point critique, 

 avec une tendance plus ou moins marquée à la dépo- 



' Guye, Bl{3). 13, p. 34. 



