MESURE DES CONSTANTES CRITIQUES. 487 



minées expérimentalement en dessous de cette tempé- 

 rature, ce qui donne les valeurs calculées Pa ; 2" en se 

 servant de la température critique te observée et de la 

 valeur de y (Mv)-/» déterminée à la plus haute tempé- 

 rature pour calculer K dans l'exjiression y (Mv)v3 

 = K (ic — t — 6') et en déduire la valeur de y (Mi;)-Vj 

 pour la température d'ébullition t^ : on obtient ainsi les 

 valeurs Pc2- 



La comparaison des valeurs de Pc calculées de ces 

 deux manières, avec les valeurs expérimentales, dé- 

 montre qu'en général la seconde manière d'interpoler 

 donne de meilleurs résultats ; cette constatation est par- 

 ticulièrement nette si l'on fait abstraction des corps 

 16. 17. 18. 20 qui paraît justifiée. 



En effet, il est évident que les formules employées 

 pour le calcul indirect des constantes critiques n'ont 

 un sens que si les corps auxquels on les applique con- 

 servent dans toute l'étendue de l'état liquide le même 

 degré de complexité moléculaire. Il résulte des déve- 

 loppements précédents que les nitriles aliphatiques plus 

 ou moins polyniérisés dans la phase liquide, ne peuvent 

 donner que des résultats inexacts; un fait est cependant 

 digne de remarque, c'est que les températures criti- 

 ques calculées au moyen de données relatives à un état 

 de polymérisation sont toutes plus élevées que les va- 

 leurs expérimentales. Il devait en être ainsi si l'on 

 considère comme un fait général qu'un polymère bout 

 plus haut que le composé simple (exemple paraldehyde 

 et aldéhyde, benzène et acétylène, etc.). 



Sans insister davantage sur cesrésulats, nous croyons 

 cependant pouvoir en conclure que les tensions super- 

 ficielles des liquides sont certainement, au nombre des 

 constantes facilement mesurables, celles qui paraissent 



