488 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES SUR LA 



se prêter le mieux, à l'heure actuelle, à la détermina- 

 tion indirecte de valeurs approchées un peu exactes de 

 la température et de la pression critiques. 



M. le prof. Mathias a attiré notre attention sur le 

 l'ait que nos mesures de pression critique relatives à la 

 série des nitriles aliphatiques, vérifiaient bien la for- 

 mule empirique qu'il avait donnée' pour calculer la 

 pression critique des séries homologues. Cette relation 

 est de la forme suivante : 



(Pc — a) {n -j-b) = c 



a, 6 et c sont des constantes spécifiques dans chaque 

 série homologue, n représente le nombre d'atomes 

 de carbone; donc pour l'acétonitrile n = 1. 



A l'aide de nos données, M. Mathias calcule les va- 

 leurs numériques suivantes des constantes : 



a = 17 /y = 3 f = 121,6 



Les valeurs des pressions critiques calculées de cette 

 façon, en regard des valeurs observées, sont consignées 

 ci-après. 



Corps Pc obs. Pc cale. 



Acétonitrile 47,7 47,4 



Propionitrile 41,3 41,3 



Butyronitrile 37,4 37,3 



Capronitrile 32,4 5 32,2 



L'accord est certainement remarquable, puisque la 

 formule de M. Mathias reproduit à '/^^^ près les don- 

 nées de l'expérience. 



On peut s'étonner au premier abord du fait que les 

 nitriles, bien que polymérisés dans la phase liquide, 



' Mathias, C.B. 117, p. 1082(1893). 



