162 SOCIÉTÉ DE CHIMIE DE GENÈVE 



M. E. Brin'ek présente les observations suivantes au sujet de la 

 limite de Jorinalion des composés dits endothermiques aux 

 températures élevées. 



Le principe du déplacement de l'équilibre chimique de Le Ghâ- 

 telier-van't Hoff implique aux hautes températures l'entrée en jeu 

 de réactions absorbant de la chaleur et donnant lieu, dans certains 

 «as. à la formation de composés dits endothermiques (l'oxyde 

 d'azote par exemple). 



Celte formation est-elle favorisée sans limite par l'élévation de 

 la température ? Si oui, on devrait s'attendre, dans des rég-ions de 

 plus en plus chaudes, à l'existence, à des concentrations de plus 

 en plus fortes, d'une foule de composés comme les oxydes d'azote, 

 l'ozone, le chlorure d'azote, le cyanogène, etc. Cette conséquence, 

 admise sans restriction, est de nature à heurter notre sens chi- 

 mique, habitué à concevoir la destruction des édifices moléculaires 

 par l'effet de températures suffisamment élevées ; elle est, d'autre 

 part, en contradiction avec les résultats de l'analyse spectrale, qui 

 prouvent la nature élémentaire des corps existant sur les astres les 

 plus chauds. 



Pour montrer que celte conti-adiction n'est qu'apparente, il 

 suffit de faire intervenir la dissociation des molécules des éléments 

 en atomes, dont on n'a pas tenu compte jusqu'à présent dans les 

 applications numériques du principe de Le Chàtelier-vant Hoff 

 aux températures élevées. Or, ces dernières années, quelques tra- 

 vaux ont mis cette dissociation en évidence pour plusieurs éléments 

 et permis d'évaluer la chaleur de formation de leurs molécules à 

 partir des atomes. 



Des quantités de chaleur considérables qui sont alors dég-ag-ées, 

 il faut conclure qu'à partir des atomes tous les composés sont 

 exothermiques et que, dès lors, aux températures élevées, où les 

 molécules des éléments sont suffisamment dissociées, la concen- 

 tration de tous les composés sans exception devra diminuer avec 

 l'accroissement de la température, La concentration des composés 

 dits endothermiques (ils ne sont endothermiques que parce que 

 leur chaleur de formation est évaluée à partir des molécules) doit 

 donc passer par un maximum. Cette conséquence apparaît encore 

 mieux si Ton iliscute les relations observées en faisant intervenir 

 la concentration des atomes dans l'expression analytique de la loi 

 d'action des masses et dans l'équation de van't Hoff. Ces considé- 

 rations permettent d'inter[)réter les [)hénomènes qui se produisent 

 dans les svstèmes g-azeux aux tcnqtératures élevées. 



M. E. Feuhmuo rectifie une obstMvation de Claus et Mirsch, 

 d'après la(juelle la tjromuration de l'aréti//-m-rréso/ donnerait 

 naissance au dérivé syniétri(|ue de la formule 1. 



