ET d'histoire naturelle DE GENÈVE 289 



libre des systèmes hoinoo;-ènes jSfazeux aux températures élevées. 

 Dans la prog"ression des systèmes chimiques vers leur équilibre 

 les atomes jouent également, comme étapes intermédiaires, un 

 rôle important qui nous paraît commencer bien au-dessous des 

 températures auxquelles leur concentration est appréciable et doit 

 figurer dans l'équilibre. Pour concevoir le mécanisme qui donne 

 naissance aux atomes à ces températui'es, il suffit de faire appel 

 aux théories cinétiques et de remarquer qu'à chaque température 

 l'énergie cinétique des molécules est une moyenne, de même que 

 l'énerg-ie cinétique des atomes dans les molécules. En d'autres 

 termes, dans une masse g-azeuse les molécules ont toutes espèces 

 de température, dont la répartition autour de la moyenne peut 

 être calculée par la relation de Maxwell. Les molécules plus chau- 

 des subiront la dissociation correspondant à leur température, 

 d'où successions continuelles de mises en liberté et de recombi- 

 naisons des atomes. 



Pour fixer les idées, considérons une masse de vapeur d'iode à 

 la température de 500°, on peut estimer à V/j^j^^ environ la propor- 

 tion des molécules dont la température est supérieure à \ 300° ; 

 or, à 1300°, les "/s des molécules d'iode sont dissociées en atomes. 

 Attribuant alors à ces atomes un rôle es.sentiel dans les réactions, 

 on écrira comme suit, par exemple, la réaction de formation de 

 HI à partir des éléments : J^-^ 2J, H, -^ 2H, H -f J -^ HJ. Ce 

 mécanisme paraît rationnel ^ car l'affinité de l'atome H pour 

 l'atome I est bien plus g-rande que celle de la molécule H^ pour la 

 molécule l^ (Chaleur de formation de HI à partir des atomes : 

 83CaI ; à partir des molécules : I ,oCal) -. 



Comme première application, ces considérations peuvent fournir 

 un point de départ théorique à la recherche d'une relation entre la 

 température et la vitesse de réaction. Sur ce point les principes de 

 la thermodynamique seuls ne peuvent rien nous apprendre ; ils 

 n'envisagent en effet que l'état final, sans faire intervenir le méca- 

 nisme intime de la réaction. Or c'est ce mécanisme qu'il importe 

 de spécifier pour apprécier l'effet produit sur la vitesse de réaction 

 par un chang-ement déterminé. Pour tenir compte du rôle joué 

 par la concentration des atomes dans la réaction, il suffit de pro- 

 céder comme l'on fait Arrhénius et Ostwald pour formuler l'acti- 



* C. B., loc. cit. 



- Il est à remarquer que ce mode de concevoir la formation des molé- 

 cules des combinaisons lève l'objection que les énergétistes ont faites 

 à la nature statistique de l'équilibre chimique qu'ils prétendaient incon- 

 ciliable avec la formation de combinaisons endothermiques par éléva- 

 tion de température. Or, ainsi que nous l'avons montré précédemment, 

 à partir des atomes toutes les molécules sont exothermiques. 



