440 REMARQUES SUR LE MÉCANISME 



des réactions dans les systèmes gazeux et ceux qui leur sont 

 assimilables. Pour ne pas allonger cet exposé, celui-ci sera 

 limité au cas des systèmes irréversibles. 



La forme même de l'équation de Maxwell-Bertlioud permet 

 de donner une interprétation simple de la vitesse de réaction 

 avec la température. Si cette vitesse est mesurable, c'est que le 

 nombre des molécules actives (que les catalyseurs sélectionnent) 

 est assez faible dans le système considéré ^ : la température 

 moyenne de celui-ci est donc sensiblement différente de celle 

 que possèdent ces molécules actives (si l'on admet que la diffé- 

 rence de vitesse seule intervient dans le phénomène). — La 

 discussion du problème montre que : 



P) L'augmentation du nombre des molécules actives, quand la 

 température croît, augmente avec Cf. 



2"^ Les résultats du calcul montrent que la vitesse de réac- 

 tion doit être souvent doublée ou triplée pour une élévation de 

 température de 10" et que cet accroissement est d'autant plus 

 important que Cy est plus grand. 



3") Les molécules actives ont une vitesse d'autant plus voisine 

 de la vitesse quadratique moyenne que Cy est plus grand. 



4" ) Les substances présentant un fort développement thermi- 

 que des vitesses (Cy petit) peuvent réagir de préférence selon le 

 processus atomique (ou plus généralement de dissociation) 

 surtout à haute température ; au contraire, celles dont la cha- 

 leur moléculaire Cy est grande formeront en général des pro- 

 duits d'addition intermédiaires, selon les idées deKékulé, Van' 

 t'Hott'et Guye fsurtout à basse température^ 



5°) Les molécules d'addition ne peuvent, en raison de leur 

 instabilité, être formées que par les molécules à faible vitesse : 

 on ne pourra donc les caractériser expérimentalement qu'à 

 basse température, conditions dans lesquelles le nombre des 

 molécules à petite vitesse est gi-and. 



IL — On peut encore étendre les notions précédentes en fai- 

 sant intervenir les variations de Cy avec la température, confoi- 

 raément aux données de la théorie des quanta, l'énergie absor- 



* Bertlioiul, loc. cit. 



