DES SCIENCES NATURELLES. 387 



On arrive au même résultat en calculant, d'après les mé- 

 thodes de van l'Hoff et de A. A. Noyés, le nombre des 

 molécules qui réagissent les unes sur les autres. 



On ne peut expliquer ces faits qu'en supposant un 

 phénomène i\' autocatalyse provoqué par les ions d'hydro- 

 gène qui résultent de la dissociation électrolytique de 

 l'acide. 



Tandis que dans l'éthérification avec addition d'un 

 acide fort la vitesse est exprimée par la formule 



-^- = (a — x)cmK 

 at 



dans laquelle m représente le degré de dissociation de 

 la substance catalysante, c sa concentration et K la cons- 

 tante de vitesse lorsque la concentration des ions d'hy- 

 drogène égale 1 . cette formule devient, dans le cas d'une 



s cl - ' 



autocatalyse : 



— = (a — x){a — x)mw = (a — x)-k 



en supposant m indépendant de la concentration, ce 

 qui a approximativement lieu, en effet, pour les solu- 

 tions alcooliques. 



Par intégration on obtient : 



1 X 



t {a — x)a 



Or celte formule est celle de la réaction bimoléculaire. 

 C'est elle qui a servi à calculer les valeurs des quatrièmes 

 colonnes du tableau ; on voit que ces valeurs concordent 

 bien mieux entre elles que celles des troisièmes colonnes, 

 calculées d'après la formule de la réaction monomolécu- 

 laire. 



