216 DÉRIVÉS CHLORÉS, BROMES ET NITRÉS 



— 10°, ce q;:i est une nouvelle preuve de sa constitu- 

 tion \ 



Réduction du dérivé nitré huileux. 



Le produit secondaire qui prend naissance dans la ni- 

 tralion dn p-bromphénétol et qui sous la forme d'une 

 huile a été séparé des composés fusibles à 98° et vers 66** 

 a été d'abord traité par une solution de soude pour éli- 

 miner les phénols qu'il pouvait renfermer. 



Les eaux de lavage acidulées par l'acide chlorhydrique 

 ont laissé déposer une substance qui, après cristallisation 

 dans l'alcool étendu, est en petites aiguilles jaunes, un 



' Nous n'avions pas constaté autrefois (4rc^. 2. 1896. 557)demi- 

 gration de l'atome de brome dans le cas de la nitration du p-brom- 

 anisol, l'observation de cette migration avec le p-bromphénétol 

 nous a engagé à vérifier de nouveau la chose et à soumettre en 

 particulier les produits secondaires de la nitration du p-broma- 

 nisol à un examen minutieux. En nitrant le p-bromanisol à la 

 tempéi-ature ordinaire avec un mélange d'acide nitrique de D = 

 1.5 et d'acide acétique, nous avons bien obtenu ainsi que précé- 

 demment comme produit principal Vo-nitro p-bromanisol fusible 

 à 85°, mais nous avons isolé en outre dans les produits spcon- 

 daires un phénol, fusible à 117°, qui est selon toute probabilité 

 l'o-brom-dinitro-phénol C^H' OH.Br. NO'^ NO'^ 1.2.4.6. décrit par 

 Kôrner (Jahresbericht 1875, p. 337) ainsi qu'une substance, ren- 

 fermant du brome et dépourvue d'azote, cristallisée en aiguilles 

 fines, fusible à 59° et constituée très probablement par le dibrom- 

 anisol C^IP. OC H'. BrM.2.4. décrit également par Kôrner (Ann. 

 137, p. 205). 



En nitrant le p-bromanisol avec l'acide nitrique de D := 1.485 à 



— 10° nous avons obtenu un mélange de composés nitrés duquel 

 nous avons retiré par cristallisation dans la ligroïne V o-nitro-p- 

 bromanisol, fusible à 85°, sans parvenir à en isoler l'isomère qui 

 aurait dû se former en cas de migration, mais nous avons trouvé 

 encore dans le produit de la réaction le même phénol que ci-des- 

 sus C*H\ OH. Br. NO 2 NO^ 1.2.4.6. 



En outre en cherchant à réduire une partie huileuse renfermée 

 dans les eaux-mères nous avons obtenu un produit non réductible 



