2 Dr. J. G a d a m e r : lieber Thiosinamin. 



dibromid selbst und einige Verbindungen desselben, die mir nicht 

 genügend studiert schienen, sowie die entsprechende Jod- und Chlor- 

 verbindung einer Untersuchung unterworfen. 



Thiosinamindibromid. 



Nach der Vorschrift F a 1 k e ' s tröpfelte ich zu einer alkoholi- 

 schen Thiosinaminlösung mit dem gleichen Vol. Alkohol verdünntes 

 Brom hinzu. Anfänglich wurde dasselbe sofort unter ziemlich leb- 

 hafter Erwärmung addiert, so dals ich, zur Vermeidung einer Zer- 

 setzung, das Reaktionsgemisch gut kühlen mufste. Gegen Schlufs 

 der Reaktion verschwand die Gelbfärbung nur noch sehr langsam, 

 bis endHch, bei einem geringen Ueberschufs von Brom, eine schwache 

 Gelbfärbung bestehen blieb. Den Alkohol liefs ich nun bei 50 bis 

 60 ^ und schlielslich bei gewöhnlicher Temperatur verdunsten, wobei 

 sich das Thiosinamindibromid in leicht zerreiblichen, undurchsichtigen 

 Krystallen abschied. Der Schmelzpunkt wurde als bei 139 ^ liegend 

 ermittelt; Falke giebt 136—1370 und Maly 146—1470 an. 

 Falke erwähnt ferner, dafs das ursprünglich ausgefallene, also nicht 

 umkrystallisierte Krystallmehl, bei sonst gleichem chemischen Ver- 

 halten, einen niedrigeren Schmelzpunkt, als das aus verdünntem 

 Alkohol umkrystallisierte Produkt habe. Der Schmelzpunkt desselben 

 liege bei 115 o, also 22 o niedriger, als beim umkrystallisierten Prä- 

 parat. Falke schliefst daraus, dals bereits durch Umkrystallisieren 

 eine dem ursprünglichen, einfachen Bromadditionsprodukte des Thio- 

 sinamins isomere Verbindung entstanden t<ei, und glaubt, dafs sich 

 zuerst durch einfache Addition von 2 Atomen Brom Dibrompropyl- 

 thioharnstoff bilde, der dui'ch Umkrystallisieren in das bromwasser- 

 stoffsaure Salz des Monobrompropylen-v-Thioharnstoffs übergehe. Ich 

 kann mich dieser Ansicht nicht anschliefsen, vermute vielmehr, dafs 

 die Differenz im Schmelzpunkt ihre Eiklärung in einer Verunreini- 

 gung durch anhaftende Mutterlauge findet. Mein Präparat, dessen 

 Schmelzpunkt bei 139 lag, bestand ebenfalls aus direkt ausgeschie- 

 denen Krystallen; allerdings hatte ich die Lösung bei 50 — 60 o kon- 

 zentriert, aber auch ein anderes, durch völlig freiwilliges Verdunsten 

 erzieltes Präparat hatte annähernd denselben Schmelzpunkt, nämlich 

 1370, und bestand aus wasserhellen, schwach gelblich gefärbten, bis 3 cm 

 langen Tafeln, die an beiden Enden zugespitzt waren. Dals auch dieses 



