Dr. J. Gadamer: TTe'ner Thiosinamin. 9 



■und prüfte mit Chlorbaryum auf Schwefelsäure. Da selbst nach 

 längerer Zeit keine Trübung eintrat, war hierdurch bewiesen, dals 

 das Silberoxyd im Uebovschuft entsohwefelnd auf das Thiosinamin- 

 bromid gewirkt hatte. In welcher Weise j'^doch diese Einwirkung 

 stattgefunden, läfst sich bei der Schwierigkeit der Reindarstellung 

 des Reaktionsproduktes nicht nachweisen, vielleicht hat noch eine 

 Oxydation mitgespielt. Der Umstand jedoch, dals im Platinsalz auf 

 1 Atom Platin 10 Atome Kohlenstoff kommen, läfst vermuten, dafs 

 das Einwarkungsprodukt kein einheitliches sei. — 



Thiosinamin] odid. 



Durch Einwirkung alkoholischer Jodlösung auf eine Lösang 

 von Thiosinamin in Alkohol entsteht nach Mal y^) ein Thiosinamin- 

 odid genau in derselben Weise, wie darch Einwirkung von Brom 

 ein Bromid gebildet wird. Es findet dabei jedoch nur eine sehr 

 geringe Erwärmung statt. Beim freiwilligen Verdunsten scheiden 

 sich harte, schwach gelblich gefärbte, durchsichtige Krystalle aus, 

 deren Schmelzpunkt bei 130,5^ liegt, wobei gleichzeitig eine Zer- 

 setzung der Verbindung vor sich geht, während M a 1 y als, solchen 

 «0° angiebt. 



Gegen Silbernitrat verhält sich diese Verbindung etwas anders, 

 als das Bromid. Denn während Silbernitrat (nach Falke) aus dem 

 Bromid nur beim Kochen sämtliches Brom zu eliminieren ver- 

 mag, bei gewöhnlicher Temperatur aber nur ein Atom, entfernt 

 dasselbe aus dem Jodid bereits in der Kälte sämtliches Jod. Dafs 

 aber auch die beiden Jodatome sich verschieden gegen Silbernitrat 

 verhalttn, kann man aus einer Jodbestimmung durch Titration er- 

 kennen. Eine direkte Analyse mit Vio N. Silberlösung, unter Zusatz 

 von Kaliumchromat als Indikator, liefert allerdings unbrauchbare 

 Resultate, da der Farbenumschlag nicht genau zu sehen ist. Hin- 

 gegen führt eine Silber-Restbestimmung mit Rhodanammonium zu 

 guten Resultaten , wenn sofort nach Zusatz der überschüssigen 

 Silberlösung der Ueberschufs mit Rhodanammoniumlösung, unter 

 Zusatz von Eisenalauu als Indikator, zurücktitriert wird. Auf diese 

 Weise wird nur eia Atom Jod als Jodsilber gefällt. Läfst man das 



1) Zisch, f. Chemie 1869, 258. 



