Dr. J. Gadamer: lieber Thiosinamin. 13 



Behandlangsweise liefert. Daraus folgt, dafs beide Körper dieselbe 

 Konstitution besitzen müssen, dafs also auch die Jodverbindung von 

 einer unsymmetrischen Formel des Thiosinamin s durch Ringbildung 

 und Jodwasserstoffabspaltung abzuleiten ist. 



Darstellung der freien Base des Thiosinamin- 

 jodids mittels Silberoxyd. 



Bei dem völlig gleichen Verhalten des Jodids und Bromids 

 des Thiosinamins war zu erwarten, dafs ersteres, ebenso wie letz- 

 teres, durch Silberoxyd in die freie Base übergeführt werden konnte. 

 Ich versetzte daher 4 g Thiosinaminjodid mit einer derartig berech- 

 neten Menge frischgefällten Silberoxyds, dafs auf 2 Moleküle Thio- 

 sinaminjodid ein Molekül Silberoxyd kam. Es spaltete sich sofort 

 das als Jodwasserstoff vorhandene Jodatom ab, und die Flüssigkeit 

 nahm stark alkalische Reaktion an. Beim Verdunsten des bitter und 

 etwas schrumpfend schmeckenden Filtrates resultierte eine gummi- 

 artige Masse, die sich nur zum Teil wieder in Wasser oder Alkohol 

 löste, während der gröfste Teil, der wahrscheinlich infolge Polyme- 

 risation eine Molekularveränderung erlitten hatte, ungelöst blieb. 

 Das Filtrat nahm, beim nochmaligen Verdunsten über Schwefelsäure, 

 dieselbe Beschaffenheit an. 



In dem über Schwefelsäure getrockneten Präparate bestimmte 

 ich den Gehalt an Jod und Schwefel nach dem Verfahren von Carius. 

 0,1763 g lieferten dabei 0,1692 g Ag J und 0,176 g Ba SO4. 

 Gef. Ber. für C4 H7 JNg S 



J 51.86 52,45 



S 13,71 13,22. 



Der zu hohe Befund an Schwefel und der zu geringe an Jod 

 dürfte seine Erklärung darin finden, dals das im geringen Ueber- 

 schuls angewandte Silberoxyd auch einen geringen Teil des organisch 

 gebundenen Jods eliminiert hat. 



M a 1 y hat für die in entsprechender Weise aus dem Bromid 

 dargestellte, freie Base die Formel 



C4 H7 Br N2 S OH 

 aufgestellt, in der Annahme, dafs 1 Atom Brom gegen die 

 Hydroxylgruppe des feuchten Silberoxyds ausgetauscht sei. Falke 

 hat indessen durch das Verhalten der freien Base gegen Jodäthyl 

 und durch die Analogie der von Andreasch aus dem Dibrom- 



