14 Dr. J. Gadamer: Ueber Thiosinamin. 



propylharnstoff dargestellten Base, welche keine OH Gruppe enthält, 

 das Unwahrscheinliche der M a 1 y ' sehen Formel nachgewiesen. 

 Durch meine Analyse wird F a 1 k e ' s Ansicht bestätigt ; denn die 

 Formel C4H7 JNaSOH würde nur 44,78 Proz. J und 12,35 Proz. S 

 verlangen, während die von mir ermittelten Werte hinreichend auf 

 die Formel C^ H7 JNg S passen. 



Einwirkung von Chlor auf Thiosinamin. 



Der Umstand, dafs das Thiosinaminbromid und -Jodid schon 

 lange bekannt sind, während sich von einer entsprechenden Chlor- 

 verbindung keine Angaben in der Litteratur vorfinden, lälst ver- 

 muten, dafs Chlor nicht in der nämlichen Weise, wie Brom und Jod, 

 auf eine alkoholische Thiosinaminlösung einwirken, sondern, vermöge 

 seiner viel stärker oxydierend wirkenden Eigenschaften, eine tiefer 

 greifende Zersetzung herbeiführen wird. Meine Vermutung sah ich 

 durch das Experiment bestätigt. 



In eine alkoholische, mäfsig konzentrierte Thiosinaminlösung 

 leitete ich unter Abkühlung einen langsamen Chlorstrom, bis letzterer 

 nicht mehr absorbiert wurde. Das Reaktionsgemisch wurde bei 

 mäfsiger Wärme eingeengt und über Schwefelsäure zur Krystallisation 

 gestellt. Es fand jedoch keine Abscheidung von Krystallen statt, 

 und es verblieb nur ein gelblicher Sirup, der sich auf Zusatz von 

 Wasser schwach trübte. Da nun das Thiosinaminbromid und -Jodid 

 in Aether unlöslich sind, so ist diese Eigenschalt auch für die ent- 

 sprechende Chlorverbindung vorauszusetzen ; es konnte sich somit 

 hierdurch eine Möglichkeit bieten, das eventuell gebildete Thiosin- 

 aminchlorid krystallisiert zu erhalten. Ich überschichtete deragemäfs 

 eine alkoholische Lösung des Einwirkungsproduktes in einer Flasche 

 mit Aether. Nach einigen Wochen war die alkoholische Schicht bis 

 auf eine geringe ölige Flüssigkeit verschwunden. Von letzterer 

 nahm ich mit einer Pipette einige Tropfen heraus, löste sie in salz- 

 säurehaltigem Wasser und setzte zu je einer Probe Gold- und Platin- 

 chlorid zu. Da selbst nach längerem Stehen weder ein Niederschlag, 

 noch eine Abscheidung von Krystallen zu bemerken war, die ent- 

 sprechende Brom- und Jodverbindung aber mit diesen Agentien gut 

 charakterisierte, schwer lösliche Verbindungen lieferte, so war es 

 unwahrscheinlich, dafs sich Tuiosinaminchlorid unter obigen Be- 



